химический каталог




Аналитическая химия сурьмы

Автор А.А.Немодрук

етоды определения Sb с применением органических реагентов основаны на образовании ими люминесци-рующих комплексов с Sb(III), которые образуют кислородсодержащие органические реагенты, в том числе бензоин [75], морин [40, 797] и триоксифлавон [1062]. Сурьма(У) образует люминесцирующие гексахлоростибаты сафранина Т [474] и этилродами-на С [475].

Несмотря на большую чувствительность определения Sb люминесцентными методами по сравнению с фотометрическими, они не нашли широкого применения вследствие большей продолжительности и трудоемкости, а также необходимости иметь специальное оборудование и помещение.

Хемилюминеспентные методы

Для определения Sb подробно изучена [338] реакция Sb(V) • с люминолом, сопровождающаяся люминесцентным свечением, интенсивность которого пропорциональна концентрации Sb. Для окисления Sb(III) до Sb(V) могут использоваться NaN02, КМп04, КВг03, Ce(S04)2, Н202. Имеет значение порядок добавления реагентов; максимальная интенсивность хемилюминесценции достигается, если к раствору гидроокиси щелочного металла прибавляют раствор люминола, а затем анализируемый раствор, содержащий Sb в виде SbCle. Для определения Sb хемилюминесцентным методом предложена следующая методика [338].

К анализируемому раствору, 6—8 М по НС1, прибавляют несколько капель 10%-ного раствора NaN02 и оставляют на 1—2 мин. для окисления

Sb(III) до Sb(V). Затем вводят насыщенный раствор мочевины для удаления HN02, смесь разбавляют водой до концентрации НС1 0,6—1 М и сразу заполняют этим раствором микрогнезда кюветы, содержащие по 1—2 капли 0,02 М раствора люминола и 0,5 мл раствора NaOH такой концентрации, чтобы после введения анализируемого раствора значение рН смеси было в пределах 9—10. Добавление анализируемого раствора производят при темно-красном свете в микрогнездо кюветы, накрытой фотопластинкой. Через 20—30 сек. пластинку снимают и обрабатывают соответствующим образом. Интенсивность почернения пятен измеряют на денситометре. Проводят по три параллельных определения. Учитывают также результаты холостого опыта. Метод характеризуется высокой чувствительностью (0,05 мкг!мл). Присутствие до 50-кратных количеств Zn и 200-кратных — Cd и Sn определению Sb не мешает. Fe и Си даже в малых количествах гасят хемилюминесценцию.

Хемилюминесцентный метод применен для определения Sb в цинке и сульфата цинка без ее предварительного отделения [255]. Реакцию проводят при рН 11—12. Для устранения мешающего влияния следовых количеств Fe и Си вводят 1 каплю 0,1 М раствора сульфосалицилата натрия. При использовании навески анализируемого материала 0,1 г метод позволяет определять до 6-10~4% Sb в цинке 'И до 1,2-10~4% Sb в сульфате цинка с ошибкой ~8%.

Для определения Sb в солях алюминия и цинка хемилюминесцентным методом ее предварительно отделяют экстракцией в виде пиридин-иодидного комплекса. Этот вариант метода позволяет определять до 0,1 мкг Sb в пробе [256].

Хемилюминесцентные методы определения Sb трудоемки и не имеют практического значения.

Полярографические методы

Полярографические методы определения Sb характеризуются низкими пределами обнаружения, составляющими в ряде случаев 1-Ю-'—1 • 10-в %. Они позволяют одновременно с Sb определять РЬ [1216], As [207, 1096, 1216, 1405], Sn [1611], In [1071], Bi [416, 419, 607 , 608, 1029, 1672], Си [530], Au [529], Bi и Си [459], Bi и As [1689], Bi, Pb, Se и Те [532], In, Cd и Sn [453], As и Sn [453, 1097, 1584], Bi, Pb и Sn [418], Cu, Fe и Bi [122]. В связи с этим полярографические методы определения Sb, особенно для малых ее содержаний, находят широкое практическое применение [86, 147, 269, 286, 368, 527, 569, 725, 1377].

Электрохимические превращения Sb можно представить следующей схемой:

+2е- +3е- +зеsb6+, Sb3+, -' Sb° ; ' sb3-. (l)2e- -3e- -3eB зависимости от полярографического фона и от материала применяемого электрода на полярограммах Sb можно регистри60

61

ровать токи разряда-ионизации, соответствующие любому из процессов, включенных в схему (1).

Полярографическими методами Sb обычно определяют с применением ртутных капающих [147, 368, 453, 569, 1584] и стационарных электродов [116, 134, 569, 1430], а также твердых электродов, изготовленных преимущественно из различных материалов на основе графита (спектрального графита, пропитанного эпоксидными смолами [88], смесью полиэтилена с парафином [605], угольной пасты [1348, 1439], стеклоуглерода [891, 1105, 1220].

Рис. "3. Полярограммы восстановления Sb(III) на фоне 1М НС1, полученные методами классической (1)ч переменно-токовой (2) и осциллографиче-ской (3) полярографии

CGH(iijylOe г-ион/л: 1 — 10; 2 — 0,5] 3 — 1,0 (осциллполярограмма получена при V =0,5 в/сек)

Определение Sb с применением ртутных электродов основано на использовании двух электродных процессов: разряда сольва-тированных или комплексных ионов Sb(III)

[SbLx]3^+ Зе-Sb (амальгама) + xlr (2)

и анодном растворении (ионивации) Sb из амальгамы с образованием сольватированных или комплексных ионов Sb(III)

Sb (амальгама) -f- я L~ —

страница 29
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106

Скачать книгу "Аналитическая химия сурьмы" (1.8Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
утеплитель для пола цена
Самое выгодное предложение от магазина компьютерной техники КНС - Asus Zen ZN270IEGT 90PT01R1-M00540 кредит онлайн в Москве и городах России.
спектакль и снова с наступающим
контроллеры постоянной температуры acc40 купить в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.07.2017)