химический каталог




Аналитическая химия сурьмы

Автор А.А.Немодрук

тиокапролактам [1532]. Однако вследствие малой избирательности определения Sb и низкой чувствительности эти реагенты не нашли применения.

Методы, основанные на образовании сурьмой(У) окрашенных внутрикомплексных соединений. Сурьма(У) также способна образовать с рядом органических реагентов внутрикомплексные соединения, пригодные для ее фотометрического определения. Высокой чувствительностью характеризуются цветные реакции Sb(V) с пирокатехиновым фиолетовым [103, 513], с которым она при рН 2 реагирует в отношении 1:1 (в = 6,93-104, Хт&х = = 528 нм).

Аналогично Sb(V) реагирует с пирогалловым красным и бром-пирогалловым красным [516], образуя при рН 2—3 окрашенные комплексы (А-ТАХ — 520 нм, 8 = 0,98-Ю4 и 1,29-10* соответственно).

Изучены [698] цветные реакции Sb(V) с 22 производными ди-меркаптотиопирона. Наиболее чувствительные цветные реакции дают диэтил- и метилфенилтиопирон. Для последнего комплекса при ^тах = 360 нм Е = (2,21 ± 0,05)-10*. Для стабилизации окраски образующегося малорастворимого комплекса используют защитные коллоиды. Определению Sb(V) сильно мешают As, Hg, Си.

Цветные реакции Sb(V) с хелатообразующими органическими реагентами изучены недостаточно.

Косвенные фотометрические методы определения сурьмы. Из косвенных фотометрических методов определения Sb следует отметить метод, основанный на использовании в качестве реагента 1,10-фенантролината Fe(III), который взаимодействует с Sb(III) с образованием интенсивно окрашенного фенантролината Fe(H). Оптическую плотность измеряют при 530 нм (б = 2,22-104). Определению Sb мешают восстановители и окислители. Метод применен для определения Sb в трехокисях As и Bi [1396].

Методы, основанные на реакции стибина с диэтилдитиокарба-минатом серебра. Фотометрический метод определения As, основанный на цветной реакции AsH3 с диэтилдитиокарбаминатом серебра в пиридине, введенный в аналитическую практику в 1952 г. [1618], интенсивно изучался и в настоящее время является одним из наиболее эффективных методов определения следовых количеств мышьяка [535]. Однако определению As этим методом мешали Ge и, особенно, Sb, восстанавливающиеся в условиях определения As соответственно до GeH4 и SbH3, которые ззаимодействуют с диэтилдитиокарбаминатом серебра с образованием подобно окрашенных продуктов, но с меньшей интенсивностью окраски. Подробное изучение влияния Sb при определении As и взаимодействия SbH3 с диэтилдитиокарбаминатом серебра позволили найти условия, в которых цветная реакция достигает высокой чувствительности.

Авторы работы [1165] разработали метод, позволяющий определять SbH3 как в отсутствие, так и в присутствии As. Механизм цветной реакции SbH3 с диэтилдитиокарбаминатом серебра совпадает с таковым для AsH3 [926, 927, 1165] и состоит в образовании интенсивно окрашенного золя Ag. При этом одна молекула SbH3 выделяет 6 атомов Ag, a Sb3~ окисляется до Sb3+ с последующим образованием диэтилдитиокарбамината. Вместо раствора диэтил-дитиокарбамината серебра в пиридине предложено [1165] использовать хлороформный раствор этого реагента, 0,1 М по пиридину. Вместо пиридина могут использоваться некоторые другие амины, в том числе этаноламин, этилендиамин, ди-и-пропиламин и три56

57

этаноламин. Хотя кривые светопоглощения окрашенного продукта, образующегося с применением указанных аминов, довольно сходны по форме, но положение на них максимума светопоглощения и особенно интенсивность окраски существенно зависят от природы амина. При уменьшении концентрации амина оптическая плотность раствора остается постоянной только до некоторого предела, после чего она резко уменьшается. Эта предельная концентрация амина зависит от его основности: чем ниже основность амина, тем выше его предельная концентрация. Соотношение между предельной концентрацией амина и его основностью может быть представлено выражением: lg с = 0,62 j)Kb — 4,9. Примерно к такому же выводу пришли Воде и Хахман [927], исследовавшие в качестве аминов пиперазин, эфедрин, 1,10-фенантролин.

Для определения Sb с применением цветной реакции SbH3 с диэтилдитиокарбаминатом серебра рекомендуется следующая методика [1165].

Пробу (1—40 MKS Sb) растворяют в HN03. К раствору прибавляют избыток конц. НС1 и нагревают до прекращения выделения окислов азота. Остаток переносят в реакционную колбу емкостью 25 мл, прибавляют 5 мл 10%-ного раствора KJ, 4 капли 10%-ного раствора SnCl2.2H20 в НС1 (1 : 1), 10 мл конц. НС1 и ~ 3 г гранул Zn. Колбу тотчас же соединяют с насадкой с пористой стеклянной перегородкой или пробкой из стеклянной ваты. Над перегородкой имеется слой ваты, пропитанной РЬ(СН3СОО)2 для поглощения H2S. Выделяющиеся из реакционной колбы газы, пройдя этот слой ваты, через трубку (d = 2 -s- 3 мм) поступают в цилиндр или пробирку с 5 мл хлороформного раствора, содержащего 0,25% диэтилдитиокарбамината серебра и 1% этаноламина. Через 30 мин. измеряют оптическую плотность поглотительного раствора при 525 нм и по аналогично построенному калибровочному графику находят содержание Sb. Метод позволяет о

страница 27
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106

Скачать книгу "Аналитическая химия сурьмы" (1.8Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
саратов аренда проектора и экрана
Фирма Ренессанс: стекло для лестниц - качественно и быстро!
стул kf
Самое выгодное предложение от магазина компьютерной техники КНС Нева - хорошие компьютеры для игр - поставщик техники для дома и бизнеса в Санкт-Петербурге.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)