293, 1471, 1580, 1683], серебре и его сплавах [980], силикатных породах [1401], теллуре [1171], титане и его окислах [1179], цинке и цинковых электролитах [1139, 1482, 1615].

Из родаминовых красителей в качестве реагентов для экстракционно-фотометрического определения Sb применяются также родамин Ж [326], родамин 6Ж [263, 326, 518], родамин ЗС (этил-родамин С) [476], пиронинЖ [470] и бутилродамин С [326, 372, 1467]. Так как указанные родамины в условиях экстракции соответствующих ионных ассоциатов сами частично переходят в органическую фазу, они применяются довольно редко, хотя с применением бутилродамина С достигается очень высокая чувствительность определения Sb (в = 1,18-10") [326].

Тиояияовые (тиазивовые) красители. Из тиониновых красителей для экстракционно-фотометрического определения Sb исследованы метиленовый голубой [325], диметилтионин (азур I) [713] и триметилтионин (азур II) [713, 799]. Они образуют с анионом SbCle ионные ассоциаты, хорошо экстрагирующиеся хлороформом, хлорбензолом, бромбензолом, дихлорэтаном, трихлор-этиленом и их смесями, а также смесями бензола с дихлорэтаном1 и с нитробензолом. Методы с применением тиониновых красителей характеризуются высокой чувствительностью (е = 8-10*-н -4-9-104). Мешающее влияние других элементов несколько больше, чем с применением трифенилметановых красителей и родамина С (мешают An, Tl, Hg, Ga, Ti, J-, SCN-, ]М03)ГНедостаткомтиониновых красителей является также то, что они сами заметно экстрагируются из солянокислых растворов. В связи с этим заслуживает внимания экстракционно-фотометрическое определение Sb триметилтионином из растворов H2S04 в виде ионного ассоциата, образуемого комплексным анионом Sb(S04)3 с катионом красителя [799]. При использовании в качестве экстрагента смеси (2 : 1) дихлорэтана с трихлорэтиленом достигается практически количественное извлечение Sb (ХШах — 660 нм, е = 8,6 • 10*). Основным преимуществом экстракции из растворов H2S04 является более

51

высокая селективность определения Sb, а также то, что сам краситель при этом не экстрагируется.

Сафраниновые красители. Из сафранинов для экстракцион-но-фотометрического определения Sb описано применение сафранина Т (толусафранин, сафранин Ж) [584, 585, 952]. В среде 3,5 М НС1 анион SbCl6 образует с катионом красителя экстрагирующийся бензолом ионный ассоциат. Однако по чувствительности и селективности определения Sb сафранины уступают бриллиантовому зеленому, кристаллическому фиолетовому и родамину С и поэтому редко применяются.

Антипириновые красители. Несмотря на то что красители этой группы в качестве органических реагентов пока мало изучены, однако вследствие высокой чувствительности определения ряда элементов они довольно широко используются в аналитической практике. Для определения Sb в виде ионных ассоциатов с анионом SbCIe изучен ряд антипириновых красителей. Лучшим из них оказался 4,4-бис- (1^-метилбензиламинофенил)антипирилкарбинол [100]. Образуемый им ионный ассоциат экстрагируется бензолом (?Wiai = 575 нм, Е = 1,3-105). Описано определение Sb (0,00075— 0,002 %) в меди [99] и теллуре (>2-10"5 %) [100] с использованием этого реагента.

Другие основные красители. Из других основных красителей взаимодействующих с анионом SbCl6 с образованием экстрагирующихся ионных ассоциатов, заслуживает внимания янус зеленый, представляющий собой продукт азосочетания диазотиро-ванного сафранина Т с Г^Г^-диметиланилином. Образуемый им ионный ассоциат экстрагируется смесями бензола (а также толуола, ксилола) с ацетоном из 1,8—2,0 М НС1. Экстракционно-фотометрическое определение Sb с применением януса зеленого характеризуется высокой чувствительностью (Ятах = 600 нм е = 1,18.10s) [186].

Имеются указания [324] на высокую эффективность красителя катионного синего К, позволяющего определять Sb в сильно разбавленных растворах О1-10-8 г!л). Образуемый им ионный ассоциат с анионом SbCl6 экстрагируют амилацетатом.

Исследован ряд других основных красителей различных клас- . сов и показано, что некоторые из них, в том числе 1,4-диметил-1,2, 4-триазолиний<3-азо-4)диметиланилин и 6-метокси-З-метилбенз-тиазол(азо)4-]М-метилдифениламин, позволяют определять Sb с хорошей чувствительностью (е = 6,2-10* -ь- 6,9-104) [185, 583, 619].

Методы, основанные на образовании ионных ассоциатов анионными комплексами сурьмы(Ш) с катионами основных красителей. Эта группа экстракционно-фотометрических методов несколько проще, чем выше рассмотренная, так как не требует предварительного окисления Sb(III) до Sb(V) и удаления избытка окислителя. Однако по селективности определения Sb эти методы ус52

тупают методам, основанным на образовании ионных ассоциатов анионом SbCIe с катионами основных красителей, и поэтому мало используются.

В качестве реагентов для экстракционно-фотометрического определения Sb(III) предложены: антипирин [180] и ряд его производных, в том числе диантипирилметан [10, 24, 41], дианти-пирилметилметан [24, 101, диантипирилпропилметан [24, 10], диантипирилфенилметан [10], бцс-(4-дим