еди, медных концентратах и сплавах [94, 190, 642, 685, 686], минеральном сырье [476], никеле и его сплавах [686, 695], олове, его рудах и концентратах [596], природных водах [666], свинце [1046], ферровольфраме [632], феррониобии [786], ферротитане [632].

Метиловый фиолетовый. Этот краситель, также принадлежащий к группе трифенилметановых, образует с SbCl6 ионный ассо-циат, экстрагирующийся органическими растворителями. Чувствительность экстракционно-фотометрического определения Sb с его применением ниже, чем с применением бриллиантового зеленого и кристаллического фиолетового; при использовании бензола е = 5,4-10* при Яшах = 608 нм (2 М НС1); для СНС13 Е = = 8,1 -10*, W = 590 нм (4М HG1) [327]. Несмотря на указанный недостаток, метиловый фиолетовый довольно часто используется для определения Sb в различных материалах. С его применением определяют Sb в алюминии [254], жаропрочных сплавах [497], железе, чугуне, сталях, железных рудах и ферросплавах [84, 444, 975, 1406], кадмии [456], меди и ее сплавах [93, 341, 359, 489, 490], молибдене и ферромолибдене [401, 645, 655], никеле и его сплавах [502], оловянных рудах и продуктах их переработки [596], припоях [277], рении [645], свинце [1105, 1106], таллии [320], титане [498], хроме и его сплавах [502, 545], цинке, цинковых сплавах, электролитах и растворах цинкового производства [332, 456, 700], тонких напыленных слоях стибнита [63].

48

49

Другие трифенилметановые красители. Исследовано применение ряда других основных трифенилметановых красителей для экстракционно-фотометрического определения Sb, в том числе йодного зеленого [327, 329], малахитового зеленого [327, 329, 1212], метилового зеленого [327, 329, 711], нильского голубого [35], основного бирюзового [788], основного синего К. [515] фуксина [35, 519]. В связи с более низкой чувствительностью и меньшей доступностью по сравнению с бриллиантовым зеленым, кристаллическим фиолетовым и метиловым фиолетовым они не находят широкого применения.

Родамииовые красители. По своей практической значимости для экстракционно-фотометрического определения Sb родамины идут вслед за трифенилметановыми красителями. Из родаминов наиболее часто используется родамин С (иногда неправильно называемый родамином В или! Б). Катион родамина С с анионом SbCLj образует практически нерастворимый в воде ионный ассо-циат, хорошо экстрагирующийся многими органическими растворителями (бензол, толуол, ксилол, СС14, СНС13, изопропиловый эфир и др.), в то же время они не извлекают родамина С. Поскольку растворимость ионного ассоциата в ароматических углеводородах, а также в СНС13 и СС14 ограниченна (например, в бензоле в расчете на Sb она не превышает 2 мкг!мл), то в экстракционно-фотометрических методах определения Sb с родамином С чаще используют изопропиловый эфир [1171, 1233, 1390, 1580, 1637, 1683]. В этом растворителе максимум оптической плотности ионного ассоциата находится при 552 нм (с = 9,7-104). Другие кислородсодержащие растворители менее удобны, так как частично экстрагируют также и родамин С. Положение максимума светопогло-щения экстрактов ионного ассоциата несколько зависит от природы применяемого растворителя; в случае бензола он находится при 565 нм.

Экстракционно-фотометрическое определение Sb родамином С изучалось многими исследователями [326, 476, 956, 1013, 1125, 1169, 1302, 1390, 1460, 1550]. Для окисления Sb(III) до Sb(V) лучшим реагентом является Ce(S04)2 в среде 6 М НС1. С его применением окисление проходит быстро и количественно без нагревания. Избыток Ce(IV) восстанавливают гидроксиламином. При использовании в качестве окислителя NaNOa его избыток устраняют мочевиной [1125]. Определению Sb с применением родамина G мешают Fe, Ga, In Т1 и Au, образующие с родамином С одинаково окрашенные экстрагирующиеся ионные ассоциаты. Для устранения их мешающего влияния Sb предварительно отделяют или выделяют мешающие элементы. Так, например, Au легко можно выделить восстановлением сульфитом до металла, a Ga и Fe — экстракцией их хлоридных комплексов перед окислением Sb(III) до Sb(V). Небольшие количества Fe(III) можно маскировать Н3Р04. Описан [1634, 1647] метод, в соответствии с которым Sb(V) в виде хлоридного комплекса выделяют экстракцией Изо50

пропиловым эфиром из 1,5—2М НС1 и бесцветный экстракт обрабатывают водным раствором родамина С, в результате чего в органической фазе образуется гексахлоростибат родамина С, интенсивность окраски которого пропорциональна содержанию Sb. Fe в этих условиях не экстрагируется и определению Sb не . мешает.

Использование родамина С позволяет определять Sb в германии [1295], горных породах [1186, 1401, 1502, 16341, железе, чугуне и сталях [1091, 1233, 1577, 1661], картоне [1637], кремнии [1295], меди и ее сплавах [1039, 1580], минеральном сырье [325], мышьяке и его окислах [1544], никеле и его сплавах [1085], олове [995, 1091], органических соединениях [1241, 1665], платине, родии и их сплавах [393, 1648], почвах [1186, 1634], природных водах [1438, 1634], свинце [995, 996,1292, 1