51], двуокиси титана [1083, 1467], почвенных вытяжках и осадочных породах [1550], почвах и минералах [1549].

Перед измерением оптической плотности экстрактов рекомендуется [1067, 1221, 1549] фильтровать их через бумажные фильтры для удаления мути, обусловленной наличием в экстракте эмульгированной воды. В связи с тем что основные красители и их соединения cSb(V) при этом частично сорбируются бумажными фильтрами, фильтрования через бумажные фильтры следует избегать. Для устранения мути лучше экстракты центрифугировать или отстаивать. Хорошие результаты дает также высушивание экстрактов безводным Na2S04 [1467] или добавление небольших количеств этанола [469], существенно повышающего растворимость воды в неполярных и малополярных органических растворителях.

Ниже приводятся некоторые данные по экстракционно-фото-метрическому определению Sb различным основными красителями.

Бриллиантовый зеленый. Экстракционно-фотометрическое определение Sb бриллиантовым зеленым характеризуется самой высокой чувствительностью [327]. Оптимальная концентрация HCI при экстракции неполяриыми и малополярными растворителями (бензол, толуол, о-ксилол, хлорбензол, анизол, хлорбутан) составляет ЗМ, а при экстракции хлороформом — 1М. Некоторые данные по экстракционно-фотометрическому определению Sb с применением бриллиантового зеленого приведены в табл. 3.

При использовании бензола в качестве растворителя Sb можно определять в присутствии Fe, если ионный ассоциат экстраги47

ровать из раствора с концентрацией HQ < 2М. При концентрации HCI М Ga оказывает незначительное влияние, в то время как Т1 и Аи мешают во всем интервале кислотности. При использовании хлорбензола определению Sb сильно мешают посторонние элементы во всем возможном интервале концентраций HCI (1—12М). Однако поскольку при определении малых содержаний Sb в различных материалах ее предварительно выделяют, то несколько меньшая селективность бриллиантового зеленого по сравнению с некоторыми другими основными красителями не имеет существенного значения.

Поскольку бриллиантовый зеленый, выпускаемый промышленностью, содержит ряд примесей, его рекомендуется предварительно очищать [12211.

С применением бриллиантового зеленого оптическую плотность экстрактов измеряют при 635 [1221], 640 [1067, 16661 или 650 нм [956]. Как показано в табл. 3, максимум светопоглощания ионного ассоциата зависит от используемого органического растворителя.

Экстракционно-фотометрическим методом с применением бриллиантового зеленого определяют Sb в железе, чугуне, сталях и сплавах на основе железа [408, 1074, 1351], индиевых сплавах [661, 662], кадмии и его солях [568], меди и ее сплавах [393, 408, 649, 686], минералах [1549], мышьяке [364], никелевых сплавах [686], оловянных рудах и продуктах их обогащения [1063], осадочных породах [1550], почвах [1549, 1550], продуктах свин-цово-цинкового производства [626], сточных водах заводов цветной металлургии [784], титане и его окислах [1083, 1467], фармацевтических препаратах [1467], феррохроме и хроме [393], цинке [769], его сплавах с галлием [661], цинковых электролитах [757].

Кристаллический фиолетовый. Кристаллический фиолетовый по практическому применению для экстракционно-фотометричес-кого определения Sb почти не уступает бриллиантовому зеленому. Чувствительность определения Sb с его применением несколько ниже, но избирательность несколько выше [329].

Положение максимума светопоглощения гексахлорстибата кристаллического фиолетового в его экстрактах зависит от при-1 роды органического растворителя: при использовании бензола он находится при 610, толуола — при 608, смеси (4 : 1) бензола с нитробензолом — при 600, хлорбензола — при 598, смеси (1 : 1) бензола с дихлорэтаном — при 596 и хлороформа— при 592 нм; условный молярный коэффициент погашения составляет соответственно 9,3-Ю4; 8,4-Ю4; 11,6-Ю4; 11,2-10*; 11,8-10* и 11,5-10* [327]. Оптимальная концентрация НС1 в водной фазе зависит от природы используемого органического растворителя и колеблется от 2 (бензол, толуол) до 4Д/ (хлороформ). Извлечение Sb в оптимальных условиях равным объемом органического растворителя также зависит от его природы и составляет 90% для толуола, 95,9% для бензола, 98,7% для хлорбензола, 99% для хлороформа и 99,5% для смесей бензола с нитробензолом и с дихлорэтаном.

Таблица 3

Извлечение Sb, %*'

лтах комплекса,'н«

Экстракционно-фотометрическое определение сурьмы с применением бриллиантового зеленого [327]

644 644 644 634 640 640 632

97,5 97,1 96,2 98,0 93,3 93,0 95,0

Органический растворитель

,06 ,05 ,17

20 ,15j

19

Бензол

Толуол

о-Ксилол

Хлороформ

Хлорбензол

Анизол

Хлорбутан

*' Оптимальная концентрация. ** Извлечение равным объемом экстрагента.

Имеются данные [791] о высокой эффективности в качестве экстрагента трихлорэтилена.

С применением кристаллического фиолетового Sb определяют в висмуте [454], вольфрамовых концентратах [179], двуокиси германия [6241, железе, железных рудах и сталях [70, 845, 1412], кадмии [470], м