химический каталог




Аналитическая химия сурьмы

Автор А.А.Немодрук

о количества пероксидного комплекса Ti протекает практически мгновенно. Определению Sb этим методом мешают элементы, поглощающие свет в области поглощения пероксидного комплекса Ti, а также элементы, образующие прочные фторидные комплексы, в том числе AI, Zr, Fe, Si и В.

Косвенный метод определения сурьмы по иодокрахмальной реакции [469]. Метод включает экстракцию Sb бензолом в виде SbJ3 из раствора, 10 N по H2S04, реэкстракцию SbJ3 из органической фазы водой, окисление в водном растворе J- бромом до J03,

43

42

удаление избытка Вг2, добавление KJ, реагирующего с J03

0 выделением иода, взаимодействующего с крахмалом с образованием синей окраски, интенсивность которой прямо пропорциональна содержанию Sb. По этому методу одному атому Sb соответствует 18 атомов иода, вследствие чего молярный коэффициент погашения в расчете на Sb составляет ~ 3,2-106.

Определение сурьмы с применением органических реагентов

Методы определения Sb с применением органических реагентов многочисленны и разнообразны. Наиболее многочисленную группу составляют методы, основанные на образовании интенсивно окрашенных ионных ассоциатов анионом SbCle с катионами основных красителей, экстрагирующихся органическими растворителями. Большую группу фотометрических методов составляют также методы, основанные на цветных реакциях Sb(III) с серу-содержащими и кислородсодержащими органическими реагентами.

Методы, основанные яа образовании ионных ассоциатов анионом SbCle с катионами основных красителей и их экстракции.

Эта группа методов наиболее часто используется при определении

малых содержаний Sb в различных материалах. Чувствительность

определения Sb зависит от используемого основного красителя

и в общем случае она тем выше, чем выше молярный коэффициент

погашения красителя. Что же касается селективности, то она

часто имеет обратный порядок [327, 329]. Однако даже с применением одного и того же основного красителя чувствительность

и особенно селективность определения могут существенно меняться. Это происходит потому, что для Sb(III) и других элементов экстрагирующиеся ионные ассоциаты с основными красителями образуются при различных концентрациях ионов CI- и Н+;

при недостаточной концентрации ионов Н+ возможно образование

частично гидролиэованных хлоридных комплексов Sb(III), в том

числе Sb(OH)Cl5, Sb(OH)2Cl4 и т. д., которые образуют с катионами основных красителей неэкстрагирующиеся ионные ассоциаты. При малой концентрации С1~ не образуются необходимые для

получения ионных ассоциатов анионы SbC'ir /

Сильное влияние оказывает природа органического растворителя. Так, например, при изготовлении бензолом ионного ассоциа-та аниона SbCle с катионом бриллиантового зеленого при концентрации НС1 < 2 М не мешает Fe(III), но мешает Ga(III), а при снижении концентрации HCI < 1 М он оказывает незначительное влияние. Т1 и Аи мешают определению Sb при концентрации НС1

1 —12 М. При использовании в качестве экстрагента хлорбензола многие элементы сильно мешают при всех концентрациях НС1 [329]. Применение органических растворителей с более высокой диэлектрической проницаемостью расширяет интервал кислотности, в котором Sb хорошо экстрагируется. Однако если использовать органические растворители с более высокой диэлектрической проницаемостью (например, хлороформ, амилацетат), экстрагирующие Sb с более высокими коэффициентами распределения, то при этом снижается селективность определения Sb.

Замена части НС1 на H2S04 не повышает селективности извлечения Sb. Оптимальная кислотность водного раствора зависит как от используемого основного красителя, так и от органического растворителя. Максимальная экстракция ионных ассоциатов SbCle с основными красителями, способными образовывать двухзаряд-ные катионы (метиловый зеленый, йодный зеленый), по данным работы [327], приходится на меньшую концентрацию кислоты по сравнению с красителями, образующими однозарядные катионы. Это происходит потому, что красители, способные образовывать двухзарядные катионы, при повышении концентрации кислоты образуют эти двухзарядные катионы, которые с однозарядным анионом SbCn образуют неэкстрагирующийся ионный ассоциат. Однако при использовании полярных растворителей, таких, как хлороформ, дихлорэтан или смесь (5 : 1) бензола с нитробензолом, ионные ассоциаты также хорошо экстрагируются.

Чувствительность и селективность зависят не только от концентрации ионов Н+ и Sb(V), но и от концентрации и природы основного красителя, природы органического растворителя, устойчивости и коэффициента распределения образующегося ионного ассоциата, концентрации С1~, продолжительности экстракции, соотношения объемов водной и органической фаз [45, 71, 430—433, 435, 436, 438-441, 712, 858].

В ряде работ проведено сравнительное изучение различных основных красителей для экстракционно-фотометрического определения Sb [71—73, 327, 329, 514, 521, 798]. Установлено, что даже красители, относящиеся к одному классу и с близкой структурой, сильно отличаются по экстракционно

страница 20
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106

Скачать книгу "Аналитическая химия сурьмы" (1.8Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда демонтажного оборудования москва
Компания Ренессанс лестницы в деревянном доме - оперативно, надежно и доступно!
стул изо т
хранение документов дома

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)