ает примерно такие же результаты, как и броматометрическое, но вследствие того, что перманганатометрическому титрованию Sb(III) мешает большое число элементов, оно реже используется.

Перманганатометрическим титрованием определяют Sb в алю-миниево-магниевых сплавах [719], арсениде-фосфиде и арсениде-антимониде марганца [1646], медных сплавах [1346], теллуриде висмута и термоэлектрических материалах на его основе [988], сплавах на основе олова и свинца [1304], электролитах серебрения [775], баббитах [1223], щелочно-калиевых растворах [648].

Описано [560] раздельное определение Sb2S3 и Sb2S5 в их смесях с применением КМп04 в качестве титранта.

Имеется указание [1173] на возможность перманганатометри-ческого титрования Sb(III) в щелочной среде.

К 0,5—10 мл анализируемого раствора, содержащего отЗдо 60 лег Sb(III), приливают iM NaOH до его концентрации 0,1М, добавляют 0,1 г Н2Те04 и титруют 0,0002 N КМп04.

Вследствие меньшей точности (ошибка 3—.5%) перманганатометрическое титрование в щелочной среде не имеет преимуществ перед титрованием в кислых растворах.

Иодометрия. Метод основан на титровании Sb(III) до Sb(V) раствором иода в нейтральной или слабощелочной среде в присутствии тартрат-иона, необходимого для удержания сурьмы в растворе. Используются два варианта иодометрического титрования Sb(III). По одному из них, более часто используемому, Sb(III) непосредственно титруют раствором иода; по другому — избыток иода оттитровывают раствором Na2Sa03 [163, 889, 1621].

В качестве индикатора наиболее часто используют крахмал [889, 1184, 1226] и потенциометрическое установление конечной точки [194, 616, 1612, 1621]. Рекомендованы также высокочастотный [1448] и амперометрический [616] методы установления конечной точки.

При визуальном установлении конечной точки к анализируемому раствору « 100 мл),\ содержащему 5—200 мг Sb, прибавляют 10 мл 10%-ного раствора сульфита натрия, разбавляют водой до 90—100 мл, подкисляют соляной кислотой до кислой реакции, нагревают до кипения и кипятят до полного удаления запаха S02. Затем вводят 2 мл 10%-ного раствора винной кислоты, избыток NaHC03 (до рН ~ 8,3), 5 мл 0,5%-ного раствора крахмала и титруют

0,02—0,1 N раствором иода до появления неисчезающей синей окраски. Одновременно выполняют холостой опыт. Ошибка определенияЭЬ 0,2—0,3%.

Наиболее часто для титрования используют водные растворы иода, содержащие KJ. Описано [1448] титрование Sb(III) мета-нольным раствором иода. При определении Sb(III) титрованием в неводных средах [615, 616] используют растворы иода в различных органических растворителях, в том числе в метаноле, этаноле, пропаноле, ацетонитриле. Хотя титрование в неводных средах менее удобно по сравнению с титрованием в водных растворах, однако оно позволяет определять при совместном присутствии ряд таких элементов, которые в водных растворах раздельно титровать не удается. Так, в работах [615, 616] показана возможность определения Sb(III), As(III) и Sn(II) в их смесях иодомет-рическим титрованием в различных неводных растворителях (метанол, этанол, ацетонитрил, пропанол и их смеси с СН3СООН) с применением потенциометрической и амперометричеекой индикации конечной точки. Разработанные методики позволяют определять 1—15 мкгЬкв Sb(III), As(III) и Sn(II) в их смесях с хорошей точностью. Показано [616], что амперометрическая индикация конечной точки титрования позволяет получать более точные результаты по сравнению с потенциометрической, а биамперомет-рическая индикация обеспечивает получение наиболее точных результатов.

Иодометрическим титрованием определяют Sb в рудах [1184], чугуне [1226], сплавах Ga-Sb-Se [395] и Sn-Pb-Sb [889], резине [163].

Титрование Sb(III) другими окислителями. Кроме КВгОз, КМп04 и иода, для титрования Sb(III) в качестве титранта используют Ce(S04)2, которым титруют Sb(III) в сернокислом растворе с использованием дифениламина в качестве индикатора [1114].

Рао [1466] показал, что Sb(III) может быть оттитрована раствором NaV03 с применением JC1 как катализатора. Установлена возможность определения Sb(III) титрованием растворами NH4V03 в среде конц. НС] при комнатной температуре с потенциометрической индикацией конечной точки [510]. Определению Sb(III) не мешают многие ионы, за исключением Fe. Ошибка определения в пределах 0,4—1,1%.

Чихалик [981а] показал, что JC1 количественно взаимодействует с Sb(III), окисляя ее в нейтральной и слабощелочных средах до Sb(V). Для удержания Sb(V) в растворе титрование проводят в присутствии тартратов. Конечную точку титрования устанавливают потенциометрически. Ошибка определения Sb«Sj0,3%.

В качестве титранта рекомендован также JC13 [1422, 1533]. Лучшие результаты получены при титровании в среде СН3СООН [1422].

Для определения Sb(III) используется ряд соединений, содержащих активный хлор, в том числе NaCIO [1049, 1050, 1224]

Зв

37

и хлорамин Т [913, 914, 1341]. С применением NaCIO титрование проводят в среде 0,8—1 М NaOH при 80—90° С с потенциометрической индикацией конечной точки.