нием, чем лупинин.

Таким образом данный вопрос требует дальнейшего исследования.

Определение констант ионизации анабазина и других алкалоидов табака выполнено и другими исследователями38.

В заключение приводим сводную таблицу констант анабазина, полученных различными авторами (табл. 14).

ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА И СТРОЕНИЕ АНАБАЗИНА

Строение анабазина было доказано Ореховым и его сотрудниками. Орехов и Меньшиков2 подвергли анабазин окислению марганцевокислым калием. При этом с хорошим выходом была получена никотиновая (р-пиридин-карбоновая) кислота (2). Следовательно, анабазин, подобно никотину, является производным пиридина, замещенным в р-положении.

.Раствор 3 г анабазина в 150 мл воды при комнатной температуре постепенит перемешивался с раствором 15 г пермангапата в 450мл воды После прибавления всего количества пермаигаиата раствор нагревался до обесцвечивания иа водяной бане и затем кипятился в течение 10—15 минут Выпавшая двуокись марганца отфнлыровывалзсь в горячем виде

34

35

ЯИНЬОЛЭИ ВН ВЛ1ГИЗЭ 14,39

1.2 14,39 1,2,40

Н,39 14,39

42 43

14.39,31

32 4

6 7

32

23,44 1.2

6 13

(S>6S 'd091> DOXEDEU 392,52

392,28 392,78

391,61

(FF3 BH XEHHFF О) 9ИНЭЖШБН

BOHIOOHXDSAOTJ 1 52

41,46 41,76

41,24

(8Г61' ='DOAJ.J нипягйфэй *IRO\v 18.85 1 18,88 8 80 ' 18>7 j

48,80 • 48,80

48,80 47,60

4

1НЭ1ШИФФБО)1 1,5440 ' 1,5430 ' 1,5435 > 1,5443 '

1,5437 ? 1,5441

1,5380

1,5410

1,5380 1,5439

1,5443 1,5428

au

OS

ээо -iniratr^ ,0483 ,0455 0485 '0481

1,0488 1,0495

1,0493

1,0539 1,0492

1,0481 1,0761

1,0537

°[B1

05

AIIHATNEDA AOHQIRSTF^ —83,10 1 —82,20 : —61,86 -59,66

—52,44 —77,8783,10

— 59,66 —47,70

—72,599,1 -9,1

—81,0

| ±82,11 ±82,11 2 0

Точка кипения | (Do а) ED 280.2 276,0 280,4 280,0 277,5-280 281,0 280,9

269,5

275,2

136-137 281,4

40-50

281,0 270,0

280- 28:

(йги- а) ЭИНЭ1ГАЕТГ "*"- "1 , j 1 Ю 1

1ЛОСОООСОСС о о ~2> 1 о 1 1 °S 1 1 1 t-Г- f-t- T- 1- г- t- ^ —lio

1 >

("ЬИ1ЭАОЭ1

Ш% E) TFOXIQG ne 1 ieg i g sT i i i mi 1111

CO , . -A

Метод получения Фторосиликатныи Бензоилированне

Нитрозирование |

Фторосиликатныи разделение металлическим натрием

Разделение амидом натрия Получение моно-хлоргидрата Фторосиликатныи Нитрозирование

Осаждение дипи-крата

Перегонка при

атмосферном

давлении

Фторосиликатныи

Синтез и разделе-[ рие ды.ичро-ди

| Синтез

Исходное сырье Сумма алкалоидов из растения (А. арку На) лнзкокипящая смесь алкалоидов, выделенная из технического анабазин сульфата

Технический ана-базии-сульфат

Табак (JV. taba-cam)

N. glauca

Экстра КЦИН A. aphylla дихлорэтаном

Этиловый эфир

никотиновой

кислоты

р — циан г. приди и Пиридин

36 и 2 раза извлекалась кипячением, каждый раз с 150 мл воды Фильтрат и промывные воды сильно выпаривались на водяной бане, нейтрализовались соляной кислотой и смешивались с уксуснокислой медью. Выделившаяся медная соль отсасывалась, промывалась водки, суспендировалась в воле и разлагалась сероводородом. Полученный бесцветный фильтрат выпаривался до ИЕБО1ЫИОГО объема. При охлаждении выпали бесцветные кристаллы никотиновой кислоты. После п вторной перекристаллизации из горячей воды кислота плавилась при 232° и не дала понижения температуры плавления с чистой никотиновой кислотой Выход—1,2 г".

Второй атом азота, как было выяснено, находится в анабазине в виде имино-группы (бензоилированне, нитрозирование). Поэтому формула анабазина может быть изображена в виде (1—2):

Л При развертывании остатка C5H,NH для анабазина теоретически возможен целый ряд формул (3—8):

I:H,-CH.

0

CH.-CH }щ f^W-CH-CH, fApCH-P'-CHj

N У NH N NH

"""Очевидно, речь может итти та^же и об открытой цепи с двойной связью, т.е. о моноцикли'еской системе. Однако устойчивость аиабазииа по отношению к марганцевокислому

37 калию в кислом растворе исключает эту возможность. Следовательно, остаток должен быть в виде гидрированного пятичленного или шестичлеиного кольца.

Если принять во внимание существование ядра пирролк-дина, то последнее через метиленовую группу может быть связано с пиридином (3 и 4), или можно предположить, что оба кольца связаны между собой непосредственно. В этом случае ядро пирролидина должно содержать метильную группу, и это повело бы к целому ряду изомерных форм (например, 5 и 6); если же принять, что остаток CeH,NH представляет собой ядро пиперидина, то в этом случае возможны только две формулы (7 и 8;. Третья формула, в которой ядро пиперидина связано с ядром пиридина через углеродный атом в f—положении, исключается из-за отсутствия асимметрического углеродного атома. Выбор был сделан авторами исходя из следующих соображений: если производное пирролидина подвергнуть дегидрированию, то отщепляются четыре атома водорода и образуется