химический каталог




Химия алкалоидов

Автор А.С.Садыков

6 г лупината натрия, суспендированного в 50 мл н-бутилового спирта и нагретого на масляной бане до 145°, прибавлялось по каплям 14 г бромистого бутила. Реакционная масса продолжала нагреваться при 145—155" в течение 5 часов. По окончании реакции раствор отделялся

192 от выпавшего осадка бромистого натрия. Из маточника бутиловый спирт отгонялся в вакууме. Остаток представлял собой густую жидкость, которая при продолжительном стоянии превращалась в кристаллы. После отсасывания и перекристаллизации из ацетона Обутиловый эфир лупинина выпадает в виде длинных игл с желтоватым оттенком с т. пл. 60—61°. Выход—11,2 г (50%). Дает иодметилат с т. пл. 270°.

),15

Эфиры ароматического ряда и диэтиламиноэтанола были синтезированы исходя из хлорлупинана и соответствующих гидроксилсодержащих соединений по ниже приведенной схеме. Хлорлупинан был получен при взаимодействии лупинина и хлористого тионила по уже известному в литературе методу

*АгОН

Равномолекулярные количества исходных продуктов нагревались в присутствии едкого калия при температуре 130—140° в течение 3—4 часов на масляной бане или в запаянной трубке. Таким образом были синтезированы фени-ловый, крезиловые (о, м, п), нафтиловые (а и р") эфиры лупинина и эфир диэтиламиноэтанола.

Все вещества, за исключением феннлового и диэтиламино-этанолового эфиров, представляют собой кристаллические вещества. Фениловый и диэтиламнноэтаноловые эфиры являются маслообразными жидкостями. Они образуют хорошо кристаллизующие пикраты и иодметилаты. Легко растворяются в обычных органических растворителях; плохо^в воде (на холоде); устойчивы при хранении.

Хлорлупинан". .45 г лупинин основания растворялись В 200 мл сухого бензола и к полученному раствору, при энеряичном перемешивании, постепенно прибавлялось 40 г хлористого тионила. Во нэбежание-буоного течения реакции реакционная маиса охлаждалась холодной водой. По прибавлении всего кочичества хлористого тионила смесь нагревалась па водяной бане ? ipn температуре 50—60° в течение трех часов.

После отгонки бензола остаток, при сильном охлаждении, разбавлялся небольшим количеством вовы и подщелачивался 50%-ным. раствором едкого натра. Затем три раза экстрагировался эфиром. Эфирный раствор сушился над сульфатом натрия, и растворитель о!гонялся. Хлорлупинат перегонялся при 127° (12 мм, н виде слегка желтоватою масла. Выход— 45 г (90,3%/.

193

О-иафтил-лупивин (о)

CMHJ.NO

109—110

146-147 | 243-244

О-нафтнл-лупнннн [р)

C,CH„,NO

124-126

237—237,5

О-диэтил-амнноэтаноловы й эфир лупинина

C,eHMNO

сн,-о-гкгснгм

195-196

(11 мм)

О-фе н и л-л у п и н И н. Смесь 9,4 г хлорлупинина, 4,7 г фенола и 2 г едкого калия помещалась в запаянную трубку и нагревалась в течение трех часов при 120—125°. После охлаждения содержимое трубки растворялось в небольшом количестве воды и несколько раз экстрагировалось эфиром. Эфирный раствор сушился поташом и отгонялся. Остаток подвергался перегонке в вакууме.

Главная часть перегоняется при 190—193° (15 мм) в виде бесцветного масла. Выход—4,5 г (38%). Пикрат с т. пл. 134-136°; иодметилат с т. пл. 220—220,5°.

О-н а фт н л-л у пи н и н (а). 18,7 г хлорлупинина, 14,4 г а-нафтола и 4 г едкого калия помещались в колбу с обратным холодильником. Смесь нагревалась на масляной бане при 140—145° в течение четырех часов.

После охлаждения продукт реакции разбавлялся водой И извлекался хлороформом. Хлороформенный экстракт сушился сульфатом натрия и отгонялся. Остаток представляет собой густое масло, которое при стоянии закристаллизовы-валось. После двукратной перекристаллизации ИЗ водного ацетона (1:1) эфир получается в виде бесцветных кристаллов с темп. пл. Ю9—П0°. Выход—23 г (74,2%). Пикрат с т. пл. 146—147°, иодметилат с т. пл. 243—244°.

В заключение приводим таблицу, характеризующую свойства новых простых эфиров лупинина (табл. 32).

Остальные спутники анабазина были выделены из высо-кокипящей фракции суммы алкалоидов A. aphylla Ореховым И Меньшиковым. Авторам не удалось провести разделение смеси многократной перегонкой в вакууме. Тогда было с успехом использовано фракционное разделение оснований по силе основности. Таким образом были выделены и изучены три алкалоида: афиллидин CijH^NIO, афиллин С16НиЫ^О и основание V (ClsH24NJOT или C,5HfeN,02).

Из полученных апкалоидов афиллидин и афиллин составляют значительную часть смеси, основания V содержится в смеси очень мало.

Шнет и др!0. применили для разделения высококипящей фракции алкалоидов хромотографический адсорбционный метод и отделили афиллин от афиллидина.

АФИЛЛИДИН И АФИЛЛИН

Афиллидин хорошо кристаллизуется из петролейного эфира в виде бесцветных игл с т. пл. 112—113°; [a)D=-f-6,5° (в метиловом спирте). Легко растворим в спирте и эфире, трудно—в воде и в петролейном эфире. Образует ряд хорошо кристаллизующихся солей и производных: перхлорат ст. пл. 210—212°; хлоргидрат с т. пл. 235—237°; пикролонат в виде желтых призм с т. пл. 235 —236° и иодметилат (желтые иглы) с т. пл. 223—225°.

Афиллин—трудно кристаллиз

страница 58
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67

Скачать книгу "Химия алкалоидов" (1.80Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Перейди по ссылке получи скидку с промокодом "Галактика" в KNS - SDC-450 в Москве и с доставкой по регионам.
купить билеты шоу киркорова бишкек
урна уличная ул-11
авто баннеры

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.02.2017)