химический каталог




Химия алкалоидов

Автор А.С.Садыков

оняется и вакууме. Количество анабазина в фторосиликате может быть определено титрованием'.

Подобным же образом можно проводить выделение анабазина непосредственно из технического анабазина-сульфата. В этом случае выделяется только фторосиликат анабазина, остальные алкалоиды (лупинин, афиллидин, афиллин) остаются в маточнике.

Изучение состава и свойств фторосиликата анабазина позволило установить следующую формулу соли:

C10H14N2.H,SiFe-1-1,0.

Растворимость фторосиликата анабазина в различных растворителях приводится в табл. 31.

Этот метод разделения алкалоидной смеси весьма прост и удобен; однако значительный расход спирта и малая доступность кремнефтористоводородной кислоты затрудняли его использование в большом масштабе.

Эрнштейн31 для разделения побочных алкалоидов табака (содержащих анабазин) применял пикриновую кислоту. Из фракции после удаления никотина, кипящей при 130—145° (10 мм), пикриновая кислота осаждает два дипикрата, отличающихся по своей растворимости в спирте. Один из них плавится при 191—192° (соответствует норникотину), другой—при 201—204° (соответствует анабазину).

Пикратный метод может быть также использован для. разделения алкалоидов A. aphylla, так как побочные алкалоиды образуют растворимые в спирте пикраты.

Однако, все указанные выше методы разделения не мо-' гут считаться вполне приемлемыми из-за невозможности выделения алкалоидов сразу из смеси и трудности осуществления процесса разделения в производственных условиях. Поэтому нами были предприняты поиски других методов, позволяющих легко провести разделение алкалоидной смеси в лабораторных условиях или применимых в промышленности.

В результате удалось найти ряд принципиально новых способов разделения, описание которых приводится ниже. ? Разделение смеси металлическим натрием в углеводородах. При действии на смесь анабазин-лупинина металлическим натрием реагирует только лупинин, имеющий первичную спиртовую группу, образуя лупинат натрия38:

При проведении реакции в растворе сухих углеводородов (петролейный эфир, бензол и толуол) образующийся лупинат натрия, в виде порошка, выпадает в осадок, а не-' измененный анабазин остается в растворе. Энергичное перемешивание и нагревание ускоряют процесс, и он заканчивается в течение двух-трех часов. Отделенный лупинат после неоднократного промывания углеводородами может быть использован непосредственно для различных синтезов.

20 г смеси анабазин-лупинина растворялись в 100 мл сухого толуола и помещались в круглодонную колбу с об161

ратным холодильником и Механической мешалкой. Затем добавлялось 0,8 г мелко нарезанного металлического натрия. На холоду реакция проходит медленно, так как образующийся лупинат покрывает кусочки натрия плотным слоем, но после нключения механической мешалки и нагревания она протекает достаточно интенсивно.

При охлаждении из раствора выделяется желтый осадок лупината, который отфильтровывается и несколько раз промывается высушенным толуолом. Осадок разлагается водой и экстрагируется эфиром. После отгонки эфира остается густая масса, которая при стоянии эакристаллизовывается. После перекристаллизации из петролейного эфира получен лупинин с темп. пл. 67—68°. Выход—3,7 г (95%).

В растворе, после отгонки толуола, оставалось масло коричневого цвета, которое было подвергнуто перегонке в вакууме. Анабазин перегоняется при 137—139° (10 мм) в виде бесцветного масла. Выход —15 г (93,696). •>1д = 1,5380. По литературным данным, для анабазина 71д = 1,5430. Пикрат, полученный обычным способом, имел т. пл. 203—204° и не давал депрессии пикратом анабазина.

Опыт, проведенный с 20 г смеси анабазин-лупннин в 100 мл сухого петролейного эфира и 0,8 металлического натрия, заканчивается через 1,5 часа (металлический натрий взят в виде проволоки). По охлаждении раствора осадок отсасывается и промывается сухим нетролейным эфиром. После промывки лупинат выделяется в виде белого порошка. Порошок растворяется в воде и извлекается петролейным эфиром. Раствор сушится над прокаленным сульфатом натрия и отгоняется до небольшого объема. При стоянии из раствора выпадают бесцветные кристаллы, которые отсасываются и промываются небольшими количествами петролейного эфира. Темп. пл. лупинина 68—69°. Выход 4,3 г (97%). Остаток, после отгонки растворителя, подвергается перегонке в вакууме и при этом получается анабазин с соответствующими константами*.

Разделение алкалоидов проводилось в различных растворителях; наилучшие результаты были получены с петролейным эфиром. Простой этиловый эфир оказался непригодным из-за его высокой гигроскопичности.

Выход чистого лупинина при применении петролейного эфира составляет 97% от количества лупинина, полученлого разделением смеси анабазин-лупинин нитрозированием. Разделение алкалоидов происходит с достаточной полнотой; об этом свидетельствует чистота полученного анабазина. Этим методом мы пользовались в лабораторной практике в течение нескольких лет.

Однако огнеопасность употребляемых реагентов делает этот метод непригодным в

страница 47
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67

Скачать книгу "Химия алкалоидов" (1.80Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ортопедическая подушка для сна 15 см высота
каркас для гироскутера 10
лимузин на свадьбу в сзао
сковороды для стеклокерамики

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.04.2017)