химический каталог




Химия алкалоидов

Автор А.С.Садыков

выделены Ы-ф-оксиэтил)-анабазин (132) и Ы-ф-оксипропил)-анабазин (133).

В дальнейшем было изучено207 влияние растворителей на выход (132). Кроме того, при дегидратации (132) фосфорным ангидридом удалось выделить кристаллический продукт с т. пл. 53—54°, дающий пикрат с т. пл. 201—202°. Кристаллическое соединение состоит из конденсированных ядер лупинина и пиридина. Это новое соединение названо 4.5-(а,р-пиридилеи-норлупинан) (134).

Строение (134)было доказано окислением его марганцево-кислым калием: при этом выделена хинолиновая кислота (135), которая легко дает ангидрид.

N-(p оксиэтил)-анабазин представляет собой слегка окрашенное в желтый цвет густое масло с т. кип. 174—175° {5мм). Пикрат с т. пл. 180—180,5°; хлоргидрат с т. пл. 193—194°; иодгидрат с т. пл. 204 —205 и фенилуретаи с т. пл. 143—144°.

М-(3-оксипропил)-аиабазин — бесцветное кристаллическое вещество с т. пл. 68-69°; т. кип. 177—179° (3 мм). Дает хлоргидрат с т. пл. 168—170°; пикрат с т. пл. 189—190° и фенилуретан с т. пл. 110—111°

Строение полученных спиртов доказывалось окислением: при полном окислении образуется никотиновая кислота, а при неполном—анабазин.

108

Образование хинолнновой кислоты при окислении (134) показывает, что при дегидратации М-(р-оксиэтил)-анабазина фосфорным ангидридом замыкание в цикл идет за счет гидроксильной группы боковой цепи и водорода а-углерод-ного атома пиридинового ядра.

N-ПРОИЗВОДНЫЕ АНАБАЗИНА

Ввиду большой фармаколого-динамической активности самого анабазина было интересно получить некоторые его производные и сравнить их с исходным анабазином.

Орехов и Норкина208 занимались изысканием способов синтеза N-алкилпроизводных анабазина. Первый член этого ряда N-метиланабазин легко образуется при взаимодействии равномолекулярных количеств анабазина, формальдегида и муравьиной кислоты. Для синтеза N-метиланабазина, особенно высших гомологов N-алкилпроизводных анабазина,

109

•была применена реакция с йагнийорганическими соединениями. Если действовать на метилмагний-иодид эквивалентным количеством анабазина, то он реагирует как вторичное основание, выделяя метан и образуя соединение состава (C10H^N)NMgI (136).

При взаимодействии (136) с соответствующими галоидными алкилами легко идет образование N-алкилных производных анабазина общей формулы.

(Cl0H1,N)NMgI+RI+(Cl0H1,N)NR+MgI

Таким образом синтезированы различные N-производные анабазина, где R=—СН,;—СгНв;—С3Н6(аллил) и—СНаСвН5.

Для примера приводим описание способа получения N-бензиланабазина по Орехову, Норкиной.

.Смешиваются 7 г магния, 39 г йодистого метила в абсолютном эфире п к полученному раствору метил-магннй-иодндт прибавляются 45 г анабазина. Реакционная смесь нагревается на водяной бане при постепенном прибавлении 35 г хлористого бензила, и после этого еще продолжается нагревание в течение 30 минут. По охлаждении продукт реакции подщелачивается 30% едким натрием и извлекается несколько раз эфиром. Эфирный раствор сушится над прокаленным поташом и отгоняется. Остаток подвергается перегонке в вакууме. Главная масса переходит при 170—171° (7 мм) в виде бесцветного масла, которое вскоре закри-сталлизовывается. После отсасывания и промывки небольшим количеством спирта вещество имеет т. пл. 47—48° (выход 50%)°.

Производные анабазина, за исключением N-бензиланабазина, представляют собой почти бесцветные масла, которые дают хорошо кристаллизующиеся пикраты и пикро-лонаты.В отличие от анабазина они характеризуются меньшей устойчивостью и быстро темнеют.

Из производных анабазина N-метнланабазин может быть использован как средство для возбуждения дыхания.

N-метиланабазин был интересен также и с другой точки зрения. Известно, что алкалоиды, содержащие вторичную аминогруппу, часто встречаются в растениях одновременно с N-метилзамещенными производными. Для примера можно привести совместное нахождение кониина и метнлкониина в Coniiim maculatum. никотина и норникотина в табаке и лобелина и норлобелина в Lobelia Inflata.

Для выяснения вопроса о совместном присутствии анабазина и N-метиланабазина в A. aphylla Орехов и Норкина тщательно переработали большое количество растительного материала, но не могли обнаружить N-метиланабазина. К этому времени появилась работа Смита который якобы нашел N-метиланабазин в техническом анабазин-сульфате (закупленном в СССР). Однако Орехов и Норкина считают это указание ошибочным, так как Смит совершенно не упоминает о лупинине. Вероятно, он имел дело со смесью анабазина и лупинина.

Жданович и Меньшиков210 также синтезировали ряд N-производных анабазина; они использовали в этих синтезах известную реакцию111—взаимодействие альдегидов с аминами в присутствии муравьиной кислоты.

При нагревании определенного количества анабазина, соответствующего альдегида н муравьиной кислоты образуются N-замещенные производные анабазина общей формулы;

N ,сн3 ,сн3

где R=-cn,-CH,-CH,;-CHrl!HFCHrCHj-он, сн ;-СнгСнг-сн -,

1 1 3 сн3 сн3CH?CH=CH-C6H5-, -сн.

Полученные вещества представляют собой бесцветн

страница 28
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67

Скачать книгу "Химия алкалоидов" (1.80Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
световая реклама на улицах обьемные буквы с подсветкой
stosa кухни
кровать abracadabra
стоимость установки светодиодной ленты на улице

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.02.2017)