![]() |
|
|
Химия алкалоидовзоникотиновой кислоты. В литературе известны работы по изучению и превращению галоидннкотиновых кислот. Граф 102 осуществил превращение 5-хлорникотиновон кислоты (75) в 5-амино-(76), 5-бром и иод( 77 и 78) и 5-оксиникотиновой кислоты (79). Халецкий и Гуревич 1вз, исходя из а-хлорникотиновон кислоты (80), полученной в результате ряда превращений анабазина, синтезировали этиловый эфир и амид о^-амино-никотиновой кислоты (81 и 82). Клингсберг164 также, исходя из (80) и йодистого натрня, в растворе уксусноэтилового эфира получил 6-иодникотино-вую кислоту с количественным выходом. При изучении фторсодержащих витаминов хорошие результаты были получены при применении 3-фтортиразина f^VCOOtt ОТ известный интерес представляло получение фторсодержащих производных никотиновой кислоты. Минор и др. 105 синтезировали из аминоппколина (83) 2-фторникотиниламид (84). NA N QA * фтррборндр н та соон. ссс? NH3 ШТ. WAT 675 X 5оеег (сн,) 6* 80 Подобным же образом, исходя из 2-амино-5-метил-пири-дина, получен 2-фтор-6-никотинамид (85). CONHj Описан также способ получения 2,5-фторникотиновой кислоты диазотированием 2,5-аминоникотиновой кислоты в присутствии фторборной кислоты 16°. Начиная с 1937 г., появилось значительное число работ, посвященных синтезам производных никотинамида. Как уже было отмечено выше, никотинамид является составной частью коферментов (козимаза) и играет важную роль в окислительно-восстановительных процессах. Установлено, что никотинамид в этих соединениях связан с остатком сахара и фосфорной кислотой.Каррер и др. 10', подвергнув взаимодействию никотинамид с ацетобромглюкозой в растворе диоксана, получили амид 3-Ы-с1-тетрацетил-глюкозидо-пири-динбромид-3-карбоновой кислоты (86) с температурой разложения 192—200°, восстанавливающий, как козимаза, фелинго-вую жидкость и разлагающийся щелочью. При восстановлении гипосульфитом и бикарбонатом натрия вещество поглощает 2 атома водорода с образованием дигидропроиз-водного (87-а или 87-6), в виде кристаллов с т. пл. 157—-158°. Омыление последнего спиртовым раствором аммиака привело к амиду N-d-глюкозидо-дигидроникотино-вой кислоты (88-а или 88-6') с т. пл. 203—205°. Титрованием водного раствора амида N-d-глюкозидоди-гидроникотиновой кислоты 0,1 н. раствором иода в присутствии бикарбоната была доказана легкость окисления дигид-ропроизводного до соответствующего амида S-N-d-глюкози-до-пиридин-иодид-3-карбоновой кислоты 168 (89). В дальнейшем 1Ы, исходя из никотинамида и ацетобром-рибозы, таким же путем был синтезирован амид 3-N-d-pH-бозидо-пиридинбромид-3-карбоновой кислоты (90), из которого получен эфир с метафосфорной кислотой. Каррер и Штаре 1,0 получили ряд N-производных дигид-роникогинамнда, исходя из никотинамида и галоидопроиз-водных с последующим восстановлением раствора гипосульфита ц углекислого натрия. рСН О [CHD(C0CHj)]3 СНг0С0Сн3 >ы( Иа&УИанау н/ Вг [-СН Г"1 0 [™(C0CHj)]j 0 [cH0(D0tHj)J3 CH.OCDCH, СИ Снг0С0СН, В? а CDNH. C0NHz О (СИОН), LCH 83 а N % [-СН О (СНОП), L-сн снгон CONH, Наличие конъюгированной двойной связи доказано при помощи реакции с малеиновым ангидридом, с раствором азотнокислого серебра и путем каталитического восстановления в присутствии pt . р-сн О (CHOH)s Lc'M снлн CONH, Hz tl 3,'NaHCD3 r-CH О (CHOH)j L_CH CH?0H CONH, а О (CT0H)j Цн 82 83 ^CONHj R--C1H1;-HC]HJ; -HC4N„I j| , CsHs-CHr;-C,HB Hi Yft v C0NH2 OH Ряд производных никотинамида был синтезирован и другими исследователями"1. or-—- or Yen, YcH3 ? 1. R,X = H. II. R=CjH,; остатки гетероциклов и т. д.,Х=Н; HI. R=H; Х=С1; NHa; С4Н80 и т. д. Из них М-(2-тиазолил)-никотинамид (91) как туберку-лезостатический агент более активен, чем никотинамид, но токсичен. 0' soct. сои C0NH О N д, Изучены окисление и восстановление никотинамида и никотиновой кислоты различными окислителями и восстановителями. Хольман и Виганд172 проводили окисление никотинамида и никотиновой кислоты красной кровяной солью и выделили соответствующие производные: М-метил-2-пиридон-З-карбо-новую кислоту (92) в виде бесцветных кристаллов с т. пл. 183—185° и амид Ы-метил-2пиридон-5-карбоновой кислоты (93)—кристаллы с. т. пл. 201—204°. Приводим схему окисления никотинамида и никотиновой кислоты: N-CH, 93 Клемо17' изучил окисление никотиновой кислоты перекисью водорода в присутствии ледяной уксусной кислоты и выделил N-оксид никотиновой кислоты (94), представляющий собой бледножелтоватые кристаллы с т. пл. 249°. ИОН COOK 0' Ладенбург174 подвергал никотиновую кислоту восстановлению металлическим натрием в спирте (по Вишнеград-скому) и получил гексагидроникотиновую, или нипекоти-новую, кислоту (95) с т. пл. 249—250°. Эп,1СгИ50Н + №) 9Ь Кислота хорошо растворима в воде и в абсолютном спирте, трудно — в абсолютном метиловом спирте и не растворима в эфире. Образует хорошо кристаллизующиеся соли: хлоргидрат с т. пл. 239—240°; хлорплатинат с т. пл. 212—213°; хлораур |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 |
Скачать книгу "Химия алкалоидов" (1.80Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|