химический каталог




Химия алкалоидов

Автор А.С.Садыков

H

71

Преображенский и Беэр13', изучая взаимодействие т-ме-тилникотиновой кислоты (60) с хлористым тионилом, установили, что в этом случае неожиданно произошло хлорирование метальной группы с образованием f-трихлорникотино-вой кислоты (61), которая гидролизом была превращена в цинхомероновую кислоту (62).

СН, ЙЧ'И

О" — О"

N

ШОСн,

1Н,0Н[СИ3ОН1

Затем Кроусон и Коуч18" получили никотинамид гидролизом нитрила никотиновой кислоты в присутствии концентрированного раствора аммиака. Другие исследователи отмечали, что если вести реакцию в присутствии 30% перекиси водорода, то вместо амида можно выделить никотиновую кислоту с хорошим выходом;13' то же самое можно получить омылением нитрила щелочью138:

Для различных синтезов нами был получен хлоргидрат иикотинил-хлорида из никотиновой кислоты и тионилхлорида. Приводим описание одного из типовых опытов получения ннкотинил-хлорида.

30 г хорошо высушенной никотиновой кислоты помещалось в колбу, снабженную обратным холодильником, и постепенно, при перемешивании, прибавлялось 100 мл тионилхлорида. Затем смесь нагревалась на водяной бане в течение трех часов и оставлялась на ночь. На другой день выпавшие бесцветные кристаллы хлоргидрата никотшшл-хлорида отсасывались и промывались несколько раз сухим бензолом. Выход-29 г (83,rt%). Т. пл. 155—157°.

Ангидрид никотиновой кислоты Для получения ангидрида никотиновой кислоты Граф134 нагревал иикотинил-хло-рид с никотиновокислым натрием при 110—120° в течение 30 минут; образующийся ангидрид перегонял при 200° (1 мм). Лучшие выходы получались при проведении реакции в растворе бензола:

Галат138, подвергнув нитрил никотиновой кислоты каталитическому гидрированию, выделил амид с выходом 86—90%.

В литературе имеется несколько запатентованных работ, посвященных методам получения и очистки амнда никотиновой кислоты. В двух патентах140 приводится способ получения никотинамида из цианпиридина частичным гидролизом едким натром и из продуктов взаимодействия цинковой соли никотиновой кислоты с алканолом. Описан метод отделения никотинамида141 от никотиновой кислоты переводом последней в кальциевую соль.

Никотинамид представляет собой кристаллическое вещество с т. пл. 129—130°; растворим в воде в соотношении 1 :1, в спирте—1:15, в глицерине—1:10, труднее—в эфире и бензоле. Никотинамид с успехом применяется вместо никотиновой кислоты: у него отсутствуют некоторые побочные явления, которые присущи кислоте142.

Изучался гидролиз никотинамида14' посредством соляной кислоты. Предложен следующий механизм гидролиза:

Ангидрид никотиновой кислоты представляет собой кристаллы с т. пл. 122—124°. ?

Амид никотиновой кислоты. Никотинамид может быть получен различными способами. Энглер135 выделил его при взаимодействии метилового эфира никотиновой кислоты с аммиаком.

72

73

При отнятии воды никотинамид дает нитрил никотиновой кислоты148.

В многочисленных работах по синтезам, иа основе никотиновой кислоты и ее производных, исходными веществами служили ее хлорангидрид (никотинил-хлорид), эфиры, амид (ннкотииамид) и сама кислота.

^Сложные эфиры никотиновой кислоты были сиитезирова-ньг различными исследователями. Так, например, Энглер'35 получил различные эфиры, пропуская сухой хлористый водород в соответствующие спиртовые растворы никотиновой кислоты. Полученные вещества приведены в табл. 18.

Фармакологическое испытание показало, что эти эфиры являются сильно токсичными, способными разрушать живую ткань на месте приложения препаратов. Анестезирующего действия не наблюдалось.

Ряд водорастворимых эфиров никотиновой кислоты был получен и другими авторами146.

Гольдфарб14' синтезировал эфиры никотиновой кислоты с фенолом, р-нафтолом и фурфуролом нагреванием смеси никотинил-хлорида или никотиновой кислоты в присутствии хлорокиси фосфора. Подобные эфиры синтезировались также из никотиновой кислоты и других ароматических соединений и фенолов147

Симон148, подвергнув взаимодействию равиомолекуляр-ные количества суспендированного водного раствора серебряной соли никотиновой кислоты с соответствующими галоидными солями четвертичного аммониевого основания, получил ряд веществ с общей формулой.

Исходя из соображений, что в ряде анестезирующих препаратов имеются ароматические ядра, Мнджоян144 синтезировал ряд эфиров никотиновой кислоты, названных им пиридокаинами. Эфиры, полученные нагреванием никотинил-хлорида и аминоспиртов в течение 12 часов при 100—ПО' в растворе бензола, оказались легко подвижными, почти бесцветными жидкостями, обладающими запахами, подобными, никотину:

+ + + +

где R= N(C,H7)i; CH.NCCjH,),; (CH3),NCH,CH,l0H;N(CH3)1;

+ +

C3H:N(C2H6)8;(C,Hs)3NCHJCH,,OH;

+ +

(CH,)(C2H5)NCH2CH2OH;(CaH,XC2Hs)NCH2CH!OH;

COOP,'

я *

УЬ

СИ,

74

R=-CHjCHsPl(GH3)2;-CH^H2M(PjH,)2;-CH1-C-CHjN(CH,)j-,CHj-C-GhjNlCjH^; СН,

^CHj-N(CHj)j _ ,СНг1,(СгН5)2

4CHrN(CH3)j ' ^CHj-NlCjH,),

Исходя из этилового эфира никотиновой кислоты и производных N - (2-ацетиламиноэтил)-амииа, Годнетт и Стю75арт1" получили ря

страница 20
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67

Скачать книгу "Химия алкалоидов" (1.80Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда демонтажного оборудования москва
Фирма Ренессанс: лестница чердачная prima 60x120x280 см - продажа, доставка, монтаж.
самба стул
удобное хранение одежды

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)