химический каталог




Химия алкалоидов

Автор А.С.Садыков

на по реакции Вуд-ворда, ввели изменения в прибавлении реагентов и катализатора.

Ввиду того, что каменноугольная смола содержит значительное количество хинолиновых оснований (хинолин, изо-хинолин, хинальдин и 8-метилхинолин), Маркачева и Лебедева121 подвергли окислению узкую фракцию хинолиновых оснований (т. кип. 236,5—237°) серной кислотой в присутствии порошкообразного селена и установили, что выход

G6

67

технической никотиновой кислоты составляет 25—35% от фракции:

Омыление (54) спиртовым раствором едкого калия дает 2,6-диалкилникотиновую кислоту (55;.

«А.

Sp

COOt*

84 %

0

000% r ШОятт). СН,

соон

(Юн,с\>|

55

Подобным же путем авторам удалось получить 2,4—ди-алкилникотиновые кислоты при взаимодействии метил-р-амино-винилкетона с ацетоуксусным эфиром в более жестоких условиях (56):

соон

ОН,

О + CHfCODCjHs

C0-CH3

CH-NH,

СО0СгН5

сн,

ТОК, И,

Жидкофазное окисление З-этил-6-метилпиридина (альде-гидина) (53) серной кислотой в присутствии двуокиси селена также дало никотиновую кислоту122.

GK.-CH.

гмзо

HS04

Осоон

В недавнее время Кочетков, Гонсалес и Несмеянов125 провели очень интересный синтез 2,6—диалкилникотиновых кислот (54) при взаимодействии метил-р-хлорвинилкетонов с аммиаком и ацетоуксусным эфиром по реакции.

СИСЕ

СН

.'r)hj- га

сн,ыюсгн5 н-ину-га-сн, —0-тй=г

N

54

Декарбокснлирование полученных кислот позволяет выделить диалкилпиридины с хорошими выходами Этими реакциями открыт путь для синтеза различных алкилпиридинов.

Как уже было отмечено выше, никотиновая кислота нашла применение в медицине в свободном состоянии или в виде различных производных с 1937 г. За короткий период она превратилась из редкого органического препарата в промышленный продукт. К 1945 г. производство никотиновой кислоты и никотинамида составляло 450 тонн12'.

У нас в СССР никотиновая кислота производится по методу Шмука"1.

Физико-химические свойства никотиновой кислоты. Никотиновая кислота представляет собой мелкокристаллический белый порошок слабокислого вкуса, почти без запаха. Т. пл. 233—235°. В холодной воде растворяется в отношении 1:70, в горячей —1 -• 15. Довольно хорошо растворяется в этиловом спирте, эфире и глицерине; нерастворима в петролейном эфире. Водный раствор никотиновой кислоты при нагревании в течение 5 часов при 110° не изменяется Она также устойчива по отношению к различным окислителям и свету. Константа диссоциации К-0,00137125.

Никотиновая кислота образует соли, с одной стороны, за счет водорода карбоксильной группы и с другой—за счет

8

69

третичного азота пиридинового ядра, например, хлоргидрат с т. пл. 274°, бромгидрат с т. пл. 275°, нитрат ст. пл. 190— 192°, хлороаурат с т. пл. 207° и соль с пиридином с т. пл. 122°12'. Известны соли никотиновой кислоты с некоторыми металлами первой и второй групп периодической системы Менделеева.

Райт и Кингш, исходя из параметров кристаллической решетки н определения валентных углов, произвели полную расшифровку кристаллической структуры никотиновой кислоты.

Никотиновая кислота и ее амид дают комплексные соединения. При смешивании равномолекуляриых количеств аскорбиновой кислоты с никотиновой кислотой или с ее амидом128 (растворитель—спирты или вода) образуются комплексные соединения, Для соединения 1-аскорбиновой с никотиновой кислотой предлагается следующая вероятная формула (57).

J 57

седа..

Ц-1 но-с I ?о-й D

неHD-CH '

Азизов и Герштейн™ синтезировали соединения никотин-амида с хлористыми солями никеля и кобальта следующего состава: ((C6H„ONE)2CoCy (т. пл. 280°, с разложением); и (CeH6ON5)jNiCy. Определеиаих молекулярная электропроводность при разведении 1 г моля на 1000 л при 25°:

(I, (CeHeONB)!CoCl,=251,3;

(1, (CBH6ON2)2NiCI4=246,3.

Полученные данные показывают, что обе соли диссоциируют на три иона.

Никотиновая кислота дает хлорвнгидрид, амид, ангидрид, различные эфнры и другие производные.

Хлорангидрнд никотиновой кислоты. Хлорангидрид никотиновой кислоты (иикотинил-хлорид) образуется при взаимодействии никотиновой кислоты с хлористым тионилом. Его также можно получить из калиевой соли никотиновой кислоты и пятихлористого фосфора109'131 . Шпет и Спитцер109, тщательно изучив продукты взаимодействия никотиновой кислоты с хлористым тионилом, доказали образование хлор-гидрата никотинил-хлорида по реакции:

Саккони119 получил значительное число комплексных соединений никотиновой кислоты, этилового эфира никотиновой кислоты, никотинамида и никотинанилида ((табл. 17).

or

N нее.

Хлоргидрат никотинил-хлорида представляет собой кристаллы с т. пл. 155,5—156,5°. Растворим в воде; нерастворим в эфире, бензоле и хлороформе. Никотинил-хлорид, полученный из хлоргидрата, является также кристаллическим веществом с т. пл. 15—16° ист. кип. 85° (12 мм)ш.

Мейер и Граф132, проводя указанную выше реакцию в растворе сухого бензола, доказали образование, наряду с хлоргидратом, никотинил-хлорида, 5-хлор-(58) и 5,6-дихлор-никотиновой кислоты (59).

«у »

WjQcOCt Ct^CCO

страница 19
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67

Скачать книгу "Химия алкалоидов" (1.80Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
гладильный комод арива купить
king song 18
ремонт подвески ssangyong
спектакль и снова с наступающим 25 мая

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.04.2017)