химический каталог




Химия алкалоидов

Автор А.С.Садыков

ное окисление никотина азотной кислотой, марганцево-кислым калием и перекисью марганца. При этом получалась никотиновая кислота с выходами до 70—80%. В процессе работы ими были несколько изменены условия выделения никотиновой кислоты. По утверждению авторов, разработанная методика нашла применение в производстве никотиновой кислоты из никотина.

Садыковым88 также проведено окисление анабазина в аналогичных условиях со всеми вышеупомянутыми окислителями. Окисление перекисью марганца дало выход никотиновой кислоты 40—45%; окисление марганцовокислым калием—65—70% и хромовой кислотой—65—70%.

Раствор Ю г анабазина в 300 мл 35%-ной серной кислоты нагревался на водяной бане. К нему добавлялось в течение 5 часов при постоянном помешивании 68 г перекиси марганца После нагревания на кипящей водяной бане в течение 10 часов реакционная масса фильтровалась в горячем состоянии. Фильтрат подщелачивался 40%-ным едким натром и отсасывался от выпавшей перекиси марганца; затем упаривался до небольшого объема и отделялся от сульфата натрия. К раствору, подкисленному 10%-ной соляной кислотой (на конго), прибавлялось 2 г двузамещенного фосфорнокислого натрия, и все упаривалось досуха. Сухой остаток обрабатывался при кипении в несколько приемов 100 мл бутилового спирта. После охлаждения из раствора выпадали кристаллы никотиновой кислоты. Очистка кислоты производилась перекристаллизацией из спирта с применением животного угля. Выход—3,4 г (45%).

Особенно перспективным было изучение окисления анабазина кислородом воздуха. В последнее время этот способ окисления все шире начинает применяться в органической химии. Для примера можно привести работу Баррет89 относительно каталитического окисления бензола воздухом при температуре 300—350° в присутствии пятиокиси ванадия. При этом получаются бензохинон и малеиновая кислота.

В подобных же случаях Вол50 получил из нафталина с хорошим выходом фталевый ангидрид.

Для окисления анабазина кислородом воздуха была использована пятиокись ванадия, приготовленная из метавана-дата аммония91. Активность катализатора была проверена на нафталине.

При пропускании смеси анабазина и воздуха через трубку, наполненную катализатором, нанесенным на пемзу, и нагретую до 280—300°, получался пиридин. Образование его может быть объяснено следующим образом; сначала анабазин окисляется в никотиновую кислоту, которая в условиях опыта декарбокснлируется и дает пиридин92. Для доказательства этого была взята никотиновая кислота, которая помещалась в баню, нагретую до 280—290°, и выдерживалась в течение часа. При этом происходило отщепление углекислого газа и образование пиридина (выход—до 80%). При более низких температурах окисление анабазина не происходит.

Таким образом, из этой части работы можно сделать заключение, что анабазин устойчив на холоду по отношению к обычным окислителям (азотная кислота, марганцево-кислый калий, хромовая кислота и перекись марганца). При нагревании процесс протекает с разрушением ядра пиперидина и образованием никотиновой кислоты. Анабазин также не изменяется от действия селенистого ангидрида и при электрохимическом окислении.

Окисление N-метиланабазина приводит к анабазину, а электрохимическое окисление —к никотиновой кислоте.

Кислород воздуха в присутствии пятиокиси ванадия окисляет анабазин в никотиновую кислоту, которая декарбокснлируется до пиридина.

НИКОТИНОВАЯ КИСЛОТА И ЕЕ ПРОИЗВОДНЫЕ

Никотиновая (В-пиридии-карбоновая) кислота и ее амид— никотинамид являются антипеллагрическими витаминами (витамин В6 или РР).

C0NH,

О

N

?•'ихатинобоР

VtfCflOtfHt

Пеллагра (итальянское Pella agra—шершавая кожа)—заболевание, которое возникает при недостатке никотиновой

58

59

кислоты или ее амида (никотинамида) в пищевых продуктах. Это заболевание часто встречается среди бедного населения южных районов США, Италии и Испании и выражается в поражении кожи, расстройствах желудка и психических заболеваниях.

Хотя никотиновая кислота была получена Губером93 более 80 лет тому назад окислением никотина хромовой кислотой, только с 1937 г. она стала находить применение в медицине.

Ильвериим с сотрудниками94 в 1912 г. выделил из печени животных вещество, обладающее лечебным действием при пеллагре, и отождествил его с амидом никотиновой кислоты, Несколько позже было обнаружено специфическое действие никотиновой кислоты при лечении болезни собак блэк-тонг (,черный язык"), напоминающей пеллагру человека. Вскоре было установлено, что никотиновая кислота и никотинамид являются весьма эффективными также и при лечении пеллагры у людей.

Противопеллагрическим действием, кроме никотиновой кислоты и никотинамида, обладают некоторые производные никотиновой кислоты, как например: этилникотинат, N'-метилникотинамид, глюкозодииодид никотиновой кислоты и др.

В настоящее время никотиновая кислота, помимо пеллагры, с успехом применяется при лечении заболеваний желудочно-кишечного тракта и ряда других заболеваний не авитаминозного происхождения. В сводной статье Машковско-го03 приведены

страница 16
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67

Скачать книгу "Химия алкалоидов" (1.80Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
клинники лечения импотенции
двуспальные кровати с подъемным механизмом рскидки 70%
бутсы в москве
электррмеханик холодильного оборудования обучение профессии

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.10.2017)