химический каталог




Химия алкалоидов

Автор А.С.Садыков

растворителя остаток перегонялся под вакуумом, и получена фракция, кипящая при ПО—115" (5 мм). Вещество было охарактеризовано как норлупинан (получением пикрата и анализом).

Следовательно, при окислении смеси анабазин-лупинин наряду с никотиновой кислотой образуется лупининовая кислота (41), которая, декарбокеилируясь, дает норлупинан (42).

41 4Z

Наряду с окислением анабазин-основания и смеси анабазин-лупинин окислялась сумма алкалоидов растения. В этом случае выход никотиновой кислоты составлял 35% от анабазина в смеси.

Для окисления суммы всех алкалоидов, смеси анабазин-лупинин и анабазин-основания использовалась азотная кислота Cd=l,4).

Применение разбавленной азотной кислоты (d = 1,3) не даю хороших результатов ни по выходу никотиновой кислоты, ни по времени проведения реакции. Также не следует применять более концентрированную кислоту (например d = 1,5), так как в этом случае окисление происходит очень энергично и часто завершается взрывом.

Окисление смеси анабазин-лупинин. Сумма алкалоидов получалась из анабазин-сульфата нейтрализацией крепкой щелочью и экстракцией органическим растворителем.

52

53

Смесь анабазин-лупинин выделялась перегонкой при 270 -275° или в вакууме.

В трехлитровую колбу помещалось 2 кг азотной кислоты, и к ней порциями прибавлялось 100 г смеси при постоянном перемешивании и охлаждении водой. Затем смесь постепенно нагревалась на водяной бане до 70°. Когда начиналось выделение окислов азота, нагревание прекращалось н колба вынималась из бани. Бурное выделение окислов азота продолжалось в течение 1—2 часов. После этого колба вновь ставилась на кипящую водяную баню и нагревалась в течение 10—12 часов. По окончании реакции содержимое колбы выливалось в фарфоровую чашку и раствор упаривался досуха.

Для удаления азотнокислой соли лупининовой кислоты сухой остаток смешивзлся с небольшим количеством воды н отсасывался. Осадок несколько раз промывался холодной водой и перекристаллизовывался из горячей воды. Азотнокислая соль никотиновой кислоты получалась в виде бесцветных кристаллов с т. пл. 190-11-2°. Выход—88 г (90%).

88 г азотнокислой соли никотиновой кислоты растворялось в 350 мл воды. Раствор нагревался до 65—70°, к нему прибавлялось 500 мл 3 н. едкого натра. Затем раствор еще некоторое время выдерживался пр^и этой температуре и охлаждался. При этом выпадали по^ти бесцветные кристаллы никотиновой кислоты, которые отсасывались и промывались водой. Из маточного раствора, после упаривания до небольшого объема и перекристаллизации из воды, удалось получить еще некоторое количество никотиновой кислоты. Т. пл. ее—232—234°. Выход—35,7 г. (55% от анабазина в смеси).

Маточные растворы от нитрата никотиновой кислоты после упаривания представляли собой темную густую массу. Этот остаток растворялся в небольшом количестве воды и точно нейтрализовался крепким раствором едкого натра. Нейтральный раствор помешался в автоклав и нагревался в течение четырех часов при 220—230°. Накапливающийся углекислый газ время от времени выпускался. После охлаждения реакционная масса сильно подщелачивалась и несколько раз экстрагировалась эфиром. Эфирный раствор сушился прокаленным поташом и отгонялся.

Норлупинаи перегонялся при 113—115° (5 мм) в виде желтоватого, довольно подвижного масла с характерным запахом.

Пикрат, полученный смешиванием спиртовых растворов основания и пикриновой кислоты, имеет т. пл. 195—197°.

.При окислении анабазин-основания азотной кислотой в-' условиях предыдущего опыта выход никотиновой кислоты составляет 70%.

По разработанному нами методу удалось синтезировать значительное количество никотиновой кислоты для лечебных учреждений.

Шмук10, подробно изучив условия окисления никотина азотной кислотой (d= 1,35—1,4), изменив ход прибавления реагентов и проведения реакции, уменьшил расход азотной кислоты в два раза против американской лабораторной практики. В результате автору удалось значительно упростить метод изготовления никотиновой кислоты в заводских условиях.

Никотиновая кислота получалась из анабазина и другими авторами".

В 1944 г. Халецкий, Розенблюм и Амосова'9 опубликовали работу о синтезе никотиновой кислоты из технического анабазин-сульфата. Авторы подвергли окислению крепкой азотной кислотой анабазин-сульфат и получили никотиновую кислоту с выходом 25%. Им удалось таким путем приготовить до 2 кг кислоты. Этот способ вызывает большой практический интерес, так как выделение смеси анабазин-лупинин из анабазин-сульфата связано с затратой значительного времени и материалов. Однако наши неоднократные попытки повторить опыт с соблюдением всех условий авторов не привели к указанному выше результату. Выход никотиновой кислоты был всегда значительно меньшим.

За последние годы для окисления органических соединений стал применяться селенистый ангидрид. Это вещество, по сравнению с широко применяющимися в органической химии окислителями, имеет ряд интересных особенностей. Одно из удобств применения селенистого ангидрида состоит в том, что получающий

страница 14
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67

Скачать книгу "Химия алкалоидов" (1.80Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стоимость перевозки групп людей автобусом
световые короба из композита
столы и стулья классика купить
наклейки на пластроны электрощита

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.11.2017)