химический каталог




Химия алкалоидов

Автор А.С.Садыков

Приводим данные08, характеризующие свойства дипиридилов (табл. 15).

ОКИСЛЕНИЕ АНАБАЗИНА И ЕГО ПРОИЗВОДНЫХ

Окисление является одним из интересных методов изучения превращений анабазина. Известно несколько работ, посвященных этому вопросу. Так, Орехов и Меньшиков2 в 1931 г. окисляли анабазин марганцево-кислым калием в никотиновую кислоту. Затем Меньшиков, Лоссик и Орехов"9,, исходя из того, что переход от пипередина к пиперидону сопровождается повышением фармакологической активности (появление спазматического действия, подобно стрихнину), подвергли окислению N-бензоил-анабазин (26) марганцево-кислым калием для получения анабазона, который можно рассматривать как производное пиперидона. В результате авторам удалось выделить неактивную о-бензоиламино-8-(Р'-пиридил)-валерьяновую кислоту(27). Нагревание ее с со»~ ляной кислотой приводило к отщеплению бензоильной группы и образованию кристаллического дихлоргидрата 8-ами-но-3 (Р'-пиридил)-валерьяновой кислоты (28), который^ неустойчив и легко переходит в лактам а-(Р'-пирндил)48

гв 29

Что же касается фармакологических свойств этих веществ, то оказалось, что они показывают значительное уменьшение активности по сравнению с анаОазином. Спазматического действия не было обнаружено.

Меньшиков, Григорович и Орехов'0 занимались также изучением окисления иодометилата N-бензоиланабазина (30) железосинеродистым калием и получили соответствующее производное N-метиланабазона (31), которое дальше при омылении дало N-метиланабазон (32). Последний при действии пятихлористого фосфора отщепляет хлористый метил и дает 2-хлоранабазин (33); окисление его марганцевокис-лым калием приводит к 2-хлорникотиновой кислоте (34).

Среди продуктов окисления N-метиланабазона была выделена с небольшим выходом а-пипеколиновая кислота (35).

В дальнейшем авторы изучали окисление N-метилзнаба-зин иодметилата (36) железосинеродистым калием и получили Ы.Ы'-диметиланабазон (37), который легко превращался действием пятихлористого фосфора в N-метил-а-хлор-анабазин (38). Это вещество с метилатом натрия образовало N-метил-а-метоксианабазин (39) в виде бесцветной жидкости.

Подобные работы были выполнены н с никотином71'™. В результате последовательного окисления никотина выделены гигрнновая (40) и а-хлорникотиновая кислоты (34).

Одним из продуктов окисления анабазина, имеющих большое значение, является никотиновая кислота.

Для нахождения дешевого источника синтеза никотиновой кислоты Матвеев" окислял анабазин концентрированной серной кислотой и кислородом воздуха в присутствии различных катализаторов. После выяснения устойчивости анабазина при окислении кислородом воздуха была изучена реакция окисления серной кислотой в присутствии катализаторов (металлический селен, ртуть, сернокислый висмут,

50

51

осмиевая кислота, пятиокись ванадия). Лучшим катализатором оказался селен. Количество серной кислоты бралось и» расчета полного окисления анабазина.

Ч; • y«so,

н

Выход никотиновой кислоты, выделенной из медной соли разложением сероводородом, достигал 77,5%.

Этим, в основном, ограничивались работы по окислению анабазина и его производных. Таким образом, вопрос находился в самой начальной стадии изучения.

В связи с этим нами была поставлена задача более детального исследования окисления анабазина и его производных в различных условиях. При проведении работ были использованы окислители, наиболее часто применяющиеся в органической химии. При этом преследовалась цель, во-первых, изучить продукты окисления анабазина с различными окислителями, во-вторых, попытаться разработать рациональный метод получения никотиновой кислоты, необходимой для медицинской практики, и, в-третьих, сравнить поведение анабазина в реакции Окисления с другими гетероциклическими соединениями.

Исследование было начато с азотной кислоты, с помощью которой ранее окислялся никотин'4.

Увеличивающаяся потребность в никотиновой кислоте привела к мысли о получении ее из анабазин-сульфата. Вначале нами проводилось окисление анабазин-основания азотной кислотой. Выделение никотиновой кислоты из азотнокислой соли производилось при помощи днузамещенного фосфорнокислого натрия (как это описано при окислении никотина). В процессе работы, по предложению проф. Коноваловой, мы стали применять вместо двузамещенного фосфорнокислого натрия трехнормальный раствор едкого натра.

Затем окислению стали подвергать смесь анабазина с лупинином.

При окислении75 смеси анабазин-лупинин интересно было бы изучить также продукты, образовавшиеся из лупинина. Лупинин, содержащий первичную спиртовую группу (— СН2ОН), при таком окислении должен дать лупнниновую кислоту. Для изучения продуктов окисления кислый маточный раствор, после определения нитрата никотиновой кислоты, нейтрализовался 40%-ным раствором едкого натра и подвергался нагреванию в автоклаве при 230—240° в течение четырех часов. Образующийся в результате реакции углекислый газ время от времени выпускался. Охлажденный раствор многократно извлекался эфиром. По отгонке

страница 13
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67

Скачать книгу "Химия алкалоидов" (1.80Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стул компьютерный купить
выставка ручек межкомнатные
бухгалтерский шкаф шб-4а
siemens ar10s-mf

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.07.2017)