химический каталог




Химия алкалоидов

Автор А.С.Садыков

юминий, натронная известь и металлический натрий. Хорошие результаты получены только при применении хлористого алюминия и металлического натрия.

В работах различных исследователей, особенно Зелинского68, показано, что при взаимодействии циклических соединений с хлористым алюминием происходит дегидрирование последних с образованием углеводородов более простого или более сложного состава. О подобном течении реакций с хлористым алюминием имеется ряд указаний в литераТУР С^*'^ >^ *62

Курсанов и Игнатьева"8 провели очень интересную работу, посвященную изучению действия хлористого алюминия на N-нитроаминопиридин в присутствии бензола. Авторы выделили при этом следующие продукты: а-хлорпиридин, я-фенилпиридин и фенил-а-пиридиламин.

* Под смесью анабазин—лупинин понимается низкокипящая фракция сырых алкалоидов aphylla.

На основании анализа литературных данных мы пришли к заключению, что хлористый алюминий действует на гидроароматические соединения в качестве дегидрирующего и расщепляющего средства. Такая способность и явилась одной из причин испытания хлористого алюминия как расщепляющего агента для некоторых алкалоидов, в частности, для анабазина.

Расщепление анабазина проводилось в присутствии хлористого алюминия без растворителя при температуре кипения анабазина. Из поставленных более 10 опытов выяснилось оптимальное количественное соотношение хлористого алюминия и исходных продуктов. Кроме того, было показано, что если идет расщепление анабазина, то всегда образуется пиридин. Других продуктов ни в одном случае нами не обнаружено.

Подобным же образом расщеплению может быть подвергнута смесь анабазин-лупинина, причем лупинин не оказывает существенного влияния на выход пиридина.

В качестве примера приводим типовой опыт расщепления: анабазин-основание (1 моль) смешивается с 0,5 моля хлористого алюминия. Реакционная смесь нагревается в тече-ние з_4_ часов прв 270—300" с обратным холодильником. После охлаждения и разложения раствором едкого натра продукт реакции извлекается эфиром. По отгонке растворителя остаток перегоняется с дефлегматором. Выход пиридина—60—Ь5% (от веса вступившего в реакцию анабазина). Не вступивший в реакцию анабазин возвращается в неизмененном виде. В проведенных реакциях осмоления почти не происходит.

Такое своеобразное течение реакции побудило нас провести ряд дополнительных исследований для выяснения ее механизма. В этих реакциях прежде всего необходимо было ожидать образования а,[*'-дипиридила—продукта дегидрирования анабазина. В аналогичных условиях подвергались расщеплению а,?Г и дипиридилы. В обоих случаях возвращались неизмененные исходные вещества. Следовательно, они являются устойчивыми по отношению к хлористому алюминию.

Для выяснения характера изменения ядра пиперидина изучалась реакция взаимодействия его с хлористым алюминием. Удалось показать, что в этих условиях пиперидин подвергается дегидрированию и почти количественно переходит в пиридин (выход—80—85%).

Повидимому, молекула анабазина под действием хлористого алюминия также дегидрируется и одновременно претерпевает распад. Высокий выход пиридина позволяет

44

45

БрОдский4Э?подвергли гидрированию I-анабазин по^Вишне-градскому и каталитическим путем в присутствии окиси платины. В результате из образовавшейся смеси дипипери-дилов авторам удалось выделить и охарактеризовать оптически деятельный 1-а,Р'-дипиперидил. Оптически недеятельный о,р'-дипиперидил получен уже давно47. Авторы заметили, что при бензилировании я,р'-дипиперидила происходит сильное увеличение угла вращения. Если сам я,р'-ди-пиперидил имеет [a]D = — 5°, то его дибензоильное производное— [a]D = — 180".

а,р'-дипиперидил представляет собой бесцветные иглы с т. пл. 68—69° (в запаянном капилляре) и т. кип. 113—114° (5 мм); гигроскопичен и сильно притягивает углекислоту из воздуха; дает соли: пикрат с т. пл. 214—215° (с разложением), хлороаруат с т. пл. 211—212° (с разложением); хлорвлатинат с т. пл. 231—232° (с разложением). Производные: динитрозо-1 — а,р'- дипиперидил — длинные иглы с т. пл. 112—113° и дибензоил-1—«,Р'-дипиперидил в виде призмы с т. пл. 149—150°.

Таблица 15

Фармакологическое исследование показало, что -дипиперидил обладает пониженной токсичностью по сравнению с анабазином.

Дегидрирование анабазина впервые проводилось Ореховым и Меньшиковым8 посредством ацетата серебра к цинковой пыли. Полученный а,[Г - дипиридил, в соответствии с литературными данными, представляет собой масле с т. кип. 293 — 294° и дает пикрат с т. пл. 151 — 152°.

Садыковым" анабазин подвергался дегидрированию при-помощи серы. Показано, что анабазин, в отличие от N-ме-тнл-анабазина и пиридина, реагирует с серой с образованием о,р'-дипириднла и сероводорода. Кроме того, также доказано образование о,р' - дипиридила при сульфировании анабазина и N-ацетил-анабазина серной кислотой при 300°.

Поскольку <х,р' - дипиридил играет существенную роль-в установлении химической природы анабазина, глубокое изучение дипиридилов имеет большой интерес.

страница 12
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67

Скачать книгу "Химия алкалоидов" (1.80Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кустовая роза букет недорого фили
Тумба для обуви КМ Клио 150С
Газовые котлы De Dietrich DTG 230 7
летний душ для дачи с подогревом купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)