химический каталог




Химия алкалоидов

Автор А.С.Садыков

производное пиррола.

'ш—сн, сн—СИ

«Н №1

Если же дегидрировать производное пиперидина, то отщепляются шесть атомов водорода и должен образоваться пиридин:

Анабазин был подвергнут дегидрированию двумя способами: I) нагреванием его с уксуснокислым серебром15 и 2) обработкой анабазина цинковой пылью в уксуснокислом растворе.

В обоих случаях было получено вещество состава Ci0H8N2, т. е. происходило отщепление шести атомов водорода. Отсюда был сделан вывод, что анабазин содержит ядро пиперидина.

Теперь оставалось сделать выбор между формулами (7) и (8), отличающимися между собой только местом связи

38 пиперидинового кольца с ядром пиридина. При дегидрировании анабазина могут быть образованы соответствующие дипиридилы (ос,В' или В,В') (формулы 9 и 10). Оба эти вещества давно уже были описаны Скрауп и Вортманн" и Блау4', которые получили их синтетически. Согласно данным этих авторов, а,В'-дипиридил кипит при 295— 296° и дает пикрат с т. пл. 149,5°; в то время как 3,В'-изомерный дипиридил имеет т. кип. 291—292° и дает пикрат, плавящийся лишь при 232°.

Полученный дегидрированием анабазина продукт перегонялся при 293—294° и дал пикрат с т. пл. 151—152°. Исходя из этого, авторы считали, что дегидрированный анабазин является я,В'-дипиридилом.

Поскольку в распоряжении авторов не было а,8'-дипи-ридила, ими был осуществлен его синтез по уже описанному, методу40. После того как удалось установить тождественность синтетического а,р"-дипиридила с продуктом дегидрирования анабазина, для последнего предложено строение ес-пиперидил-8-пиридин (7).

„10 г анабазина, 7,5 г ледяной уксусной кислоты, 62 мл волы и 67,5 г уксуснокислого серебра растворялись в трех трубках длк запаивания и нагревались в течение 6 часов до 180°. Образующийся при этом дипиридил следует отделять от анабазина, используя его слабую основность И» слабокислого раствора ои легко извлекается эфиром, в то время как сильно основного характера анабазин остается в водном растворе. Содержание трубки отфильтровывалось от осадившегося серебра, подтела чи-. валось концентрированным раствором щелочи и экстрагировалось эфиром. После отгонки эфира остается масло, которое расгворяюсь в воде и подкислялось 1 н. соляной кислотой до слабокислой реакции на лакмус (израсходовано 12 мл 1 н. соляной кислоты) Кислый раствор 7 раз извлекался эфиром. После отгонки эфира ооалось желтое масло, которое перегонялось при 135—137° (4 ям) Выход 6 г. П| и обыкновенном давлении вещество кипнт при 283,5—294.5° (без разложения)".

„3 г анабазина и 10 г цинковой пыли нагревались с обратным холодильником до слабого кипения, и улетучивающиеся газы улавливались под водой. После 5-часового кипячения отщепилось приблизительно 750 мл водорода.

Смесь разводилась эфиром, отфильтровывалась от цинковой пыли, отгонялся эфир. Остаток растворялся в воле, подкислялся 1 н. соляной кислотой до слабокислой реакции на лакмус (израсходовано 7 мл 1 н. соляной кислотм) н экстрагировался эфиром. После отюнки растворителя осталось масло, дающее пикрат с т. пл. 151—152°. Смешанная проба с пикратом, полученным в вышеописанном опыте, не давала депрессии".

Меньшиков и Григорович" сделали попытку перейти от а,В'-дипиридила, путем частичного гидрирования одного из ядер, обратно к анабазину. Такой переход одновременно-был бы и.частичным синтезом анабазина. Опыт в этой направлении был сделан Смитом", который подверг а,В'-ди-пиридил восстановлению оловом и соляной кислотой. В ре39

зультате он получил основание состава C,0HUN,, отличающееся по свойствам от анабазина. Это вещество при окислении давало os-пипеколиновую кислоту; очевидно, при этом гидрировалось fi-замещенное ядро я,6'-дипиридила.

Меньшиков и Григорович, повторив работу Смита, полностью подтвердили ее. Хотя авторам таким путем не удалось прийти к желаемому результату, но эти попытки позволили выяснить характер обоих ядер по отношению к .различным химическим превращениям. Способность к присоединению у азота в fS-замещенном кольце оказалась большей, чем в а-ядре, так как моноиодгидрат и моноиодметилат образуются без труда, а присоединение второй молекулы иодистоводородной кислоты или йодистого метила к азоту я-ядра происходит с трудом и требует длительного нагревания. Легкость гидрирования ["-замещенного ядра в кислом растворе значительно больше, чем а-ядра; в то же время в щелочном растворе не заметно никакой разницы. Следовательно, в щелочном растворе легкость гидрирования о-кольца увеличивается, но она недостаточна для того, чтобы привести к преимущественному гидрированию этого ядра.

Наличие пиперидинового ядра в анабазине было доказано и другими работами. Так, Орехов и Бродский4* подвергли левовращающий анабазин гидрированию по Вышкеградскому (восстановление металлическим натрием в спирте) и каталитическим путем в присутствии окиси платины. При этом образовывалась смесь оснований, из которой удалось выделить /-дипиперидил.

Меньшиков, Григорович и Орехов50 окислили иодметилаты метил-и-бензоил анабазина железо-синеродистым

страница 10
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67

Скачать книгу "Химия алкалоидов" (1.80Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кладовки на время ремонта
профессиональные акустические системы для дома
Wattek Eltek 15
магнит на автомобиль

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)