различного рода реакции, N-имины пиридиновых оснований в последнее время приобрели важное значение в органическом синтезе. На их основе легко могут быть получены труднодоступные замещенные пиридины, амины, нитрилы, азиды ароматического и гетероциклического ряда, а также некоторые новые гетероциклические системы, которые трудно, а иногда и невозможно, синтезировать другими способами.

Катион

рк„

Литература

Эти результаты указывают, следовательно, на отсутствие + Я-эффекта, характерного для самих N-иминов. Замещение одного из водородов аминогруппы на ацильную группу (катион N-ацетиламинопиридиния) приводит к резкому увеличению кислотности катиона, которое обусловлено р, я-сопряжением неподеленной электронной пары азота аминогруппы с карбонилом.

В ИК-спектрах солей N-иминов пиридиновых оснований имеются характеристические полосы валентных и деформационных колебаний NH2-rpynni>i в той же области, что и для первичных аминов (соответственно в области 3500.—3300 см-' и 1650—1500 см-1; см, табл. 1). Это находит свое отражение и в химическом ?поведении солей N-иминов пиридиновых оснований. Последним свойственны не

соли, а в нейтральной среде они превращаются в транс-изомеры, которые при кипячении с кислотами не циклизуются:

МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ N-ИМИНОВ ПИРИДИНОВЫХ ОСНОВАНИИ

Пиридинн-имины могут быть получены двумя основными методами — обработкой пирилиевых солей гидразинами или N-аминированием пиридиновых оснований.

К одному из первых соединений класса N-иминов относится «илид» XV, который был получен в 1921 г. Шнайдером [34]. Автор для получения пиридин-ГЧ-иминов применил известную реакцию превращения пирилиевых солей при их аммонолизе в соответствующие производные пиридина, используя в качестве основания фенилгидразнн. При обработке водным раствором едкого натра пириднниевая соль XIII превращается в темно-синее ан-гидрооснование, которому первоначально приписывалась формула XIV. В присутствии разбавленной кислоты это основание образует соль. Однако впоследс