![]() |
|
|
N-имины пиридиновых основанийна большей устойчивости такого рода производных N-нминов по сравнению с самими N-иминами заключается, по-видимому, в дополнительной делокализации анионного заряда имииного азота, обусловливающей уменьшение вклада соответствующей резонансной1 (структуры, являющейся 1,3*-диполем. Свидетельство тому — значительный сдвиг частоты валентных колебаний карбонильной группы илида по сравнению с карбо-нилом его четвертичной соли в сторону малых волновых чисел [14] и значительное уменьшение основности илида при превращении его в N-ацильное производное [15]. Семиполярная связь в стабильных илидах придает этому классу соединений более или менее выраженный солеобразный характер. Большинство из них поэтому растворимо лишь в ие которых полярных органических растворителях (хлороформ, ацетонитрил, спирты) и практически нерастворимо в таких растворителях, как петролейный эфир, эфир, бензол. В N-иминах пиридиновых оснований связь между атомами азота представляет собой типичный случай семиполярной связи. При ее образовании атом азота ароматического ядра предоставляет свою ур^гибридную неподеленную электронную пару и заряжается отрицательно. Это подтверждается и результатами ре,нтгеноэлектронного\ изучения распределения электронной плотности в пиридин-Ы-нмииах [16] На основании общетеоретических предпосылок и аналогии с ароматическими N-оксидами нетрудно предвидеть, что в N-имн-нах пиридиновых оснований имеют место два электронных эффекта, обусловливающих взаимное влияние функциональной группы и ароматического ядра. С одной стороны, взаимодействие вызвано поляризацией ягэлектронов ядра под действием положительно заряженного азота (—/-эффект), что приводит к распределению заряда по всему кольцу. С другой стороны, взаимное влияние обусловлено возможностью перекрывания электронных облаков анионного заряда и неподеленной пары иминного азота с р-орбиталями ароматического ядра, которое приводит к увеличению электронной плотности на С-атомах кольца (+?-эффект): та сопряжения иминного |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 |
Скачать книгу "N-имины пиридиновых оснований" (0.71Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|