химический каталог




N-имины пиридиновых оснований

Автор А.С.Садыков Ю.В.Курбатов С.В.Залялиева

на большей устойчивости такого рода производных N-нминов по сравнению с самими N-иминами заключается, по-видимому, в дополнительной делокализации анионного заряда имииного азота, обусловливающей уменьшение вклада соответствующей резонансной1 (структуры, являющейся 1,3*-диполем. Свидетельство тому — значительный сдвиг частоты валентных колебаний карбонильной группы илида по сравнению с карбо-нилом его четвертичной соли в сторону малых волновых чисел [14] и значительное уменьшение основности илида при превращении его в N-ацильное производное [15].

Семиполярная связь в стабильных илидах придает этому классу соединений более или менее выраженный солеобразный характер. Большинство из них поэтому растворимо лишь в ие

которых полярных органических растворителях (хлороформ, ацетонитрил, спирты) и практически нерастворимо в таких растворителях, как петролейный эфир, эфир, бензол.

В N-иминах пиридиновых оснований связь между атомами азота представляет собой типичный случай семиполярной связи. При ее образовании атом азота ароматического ядра предоставляет свою ур^гибридную неподеленную электронную пару и заряжается отрицательно. Это подтверждается и результатами ре,нтгеноэлектронного\ изучения распределения электронной плотности в пиридин-Ы-нмииах [16]

На основании общетеоретических предпосылок и аналогии с ароматическими N-оксидами нетрудно предвидеть, что в N-имн-нах пиридиновых оснований имеют место два электронных эффекта, обусловливающих взаимное влияние функциональной группы и ароматического ядра.

С одной стороны, взаимодействие вызвано поляризацией ягэлектронов ядра под действием положительно заряженного азота (—/-эффект), что приводит к распределению заряда по всему кольцу. С другой стороны, взаимное влияние обусловлено возможностью перекрывания электронных облаков анионного заряда и неподеленной пары иминного азота с р-орбиталями ароматического ядра, которое приводит к увеличению электронной плотности на С-атомах кольца (+?-эффект): та сопряжения иминного

страница 5
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52

Скачать книгу "N-имины пиридиновых оснований" (0.71Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ручки мелодия официальный сайт
подарки сертификаты для мужчин москва
руки вверх белгород 25 марта 2018
http://taxi-stolica.ru/nashi_avtomobili/prokat_limuzinov/limuzin_na_svadbu/

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(16.12.2017)