химический каталог




N-имины пиридиновых оснований

Автор А.С.Садыков Ю.В.Курбатов С.В.Залялиева

ацетона. Полагают, что ацетон в данной реакции выступает в роли сенсибилизатора [22].

Подобно N-карбэтоксиимндопнрндину расширению цикла подвергаются N-ацильные производные [N-бензонл, N-бензолсульфо-ннл, Ы-(п-тоэнл) и Ы-ацетнл]пнрнднн-М-имина [21, 82, 99, 101]. 2,2'-днпиридил-Ы,Ы'-диимина [52]:

н,с

*. wN-C00C?H5

СНПространственное препятствие, оказываемое 6-заместителем, меньше, чем о-заместителем. Так, фотонзомернзация N-карбэток-сиимино-2,5-лутиднна проходит с участием незамещенного а-поло-жения с образованием 3,6-диметил-1Н-1,2-диазепнна [22]:

сн.

v©0 *N-C0R

C0R

N

Э1 ' NCDR

Особо следует отметить поведение N-ацетильного производного пиридин-N-HMHHa и его гомологов. Эти производные прн облучении УФ-светом образуют наряду с дназепинамн продукты фотохимического расщепления N—N-связн—пирндины и метнлизо-цианат (фотоперегруппнровка Курцнуса) [101]:

N

н.,с

©

I

N-C00C-H.

N I

С00СгН5

2' 'б

В работах [104, 105] выявлены закономерности электронного влияния заместителей на течение фотонзомеризацнн. Установлено, что результаты реакции зависят главным образом от значений

N^COCHj

О

N +

N" I

СОСНд 55 '/о

0 +

37%

CH,NCO

64

65

Фотохимическая перегруппировка N-карбэтокси- и N-ацильиых .производных пиридии-Ы-имииов в 1,2-диазепины в большинстве случаев проходит с высоким выходом реакционных продуктов (см. табл. 7). Реакция является единственным эффективным препаративным методом синтеза последних.

Получение 1-карбэтокси-1Н-1,2-дназепииа 122]. Раствор 1- карб-этоксииминопиридина в ацетоне облучают несколько часов в атмосфере азота при внутреннем охлаждении до 20—25° посредством охлаждающего пальца, ртутной лампой высокого давления — 300 Вт (емкостью 800 мл). Раствор концентрируют в вакууме и очищают хроматографией иа силикагеле, применяя в качестве элюента бензол. Выход 1-карбэтокси-1Н-1,2-диазепина, представляющего собой красное масло, составляет 95%, Яд i= 1,5218, Яшах нм (log в): 228 (4,03), 355 (2,38).

В о

страница 37
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52

Скачать книгу "N-имины пиридиновых оснований" (0.71Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
лилия арочная белая
Фирма Ренессанс лестницы в новосибирске - продажа, доставка, монтаж.
кресло престиж gtp new
склад хранение вещей на шереметьевской

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)