![]() |
|
|
N-имины пиридиновых основанийацетона. Полагают, что ацетон в данной реакции выступает в роли сенсибилизатора [22]. Подобно N-карбэтоксиимндопнрндину расширению цикла подвергаются N-ацильные производные [N-бензонл, N-бензолсульфо-ннл, Ы-(п-тоэнл) и Ы-ацетнл]пнрнднн-М-имина [21, 82, 99, 101]. 2,2'-днпиридил-Ы,Ы'-диимина [52]: н,с *. wN-C00C?H5 СНПространственное препятствие, оказываемое 6-заместителем, меньше, чем о-заместителем. Так, фотонзомернзация N-карбэток-сиимино-2,5-лутиднна проходит с участием незамещенного а-поло-жения с образованием 3,6-диметил-1Н-1,2-диазепнна [22]: сн. v©0 *N-C0R C0R N Э1 ' NCDR Особо следует отметить поведение N-ацетильного производного пиридин-N-HMHHa и его гомологов. Эти производные прн облучении УФ-светом образуют наряду с дназепинамн продукты фотохимического расщепления N—N-связн—пирндины и метнлизо-цианат (фотоперегруппнровка Курцнуса) [101]: N н.,с © I N-C00C-H. N I С00СгН5 2' 'б В работах [104, 105] выявлены закономерности электронного влияния заместителей на течение фотонзомеризацнн. Установлено, что результаты реакции зависят главным образом от значений N^COCHj О N + N" I СОСНд 55 '/о 0 + 37% CH,NCO 64 65 Фотохимическая перегруппировка N-карбэтокси- и N-ацильиых .производных пиридии-Ы-имииов в 1,2-диазепины в большинстве случаев проходит с высоким выходом реакционных продуктов (см. табл. 7). Реакция является единственным эффективным препаративным методом синтеза последних. Получение 1-карбэтокси-1Н-1,2-дназепииа 122]. Раствор 1- карб-этоксииминопиридина в ацетоне облучают несколько часов в атмосфере азота при внутреннем охлаждении до 20—25° посредством охлаждающего пальца, ртутной лампой высокого давления — 300 Вт (емкостью 800 мл). Раствор концентрируют в вакууме и очищают хроматографией иа силикагеле, применяя в качестве элюента бензол. Выход 1-карбэтокси-1Н-1,2-диазепина, представляющего собой красное масло, составляет 95%, Яд i= 1,5218, Яшах нм (log в): 228 (4,03), 355 (2,38). В о |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 |
Скачать книгу "N-имины пиридиновых оснований" (0.71Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|