![]() |
|
|
N-имины пиридиновых основанийперегруппировка в 2-амиио- и 2-аЦиламииопиридииы и фотоперегруппировка Курциуса. Течение этих реакций по тому яля иному направлению зависит главным образом от характера гетероциклической системы (пиридин, бенэопиридииы), электронного и пространственного влияния заместителей. И» При изучении фотохимического превращения N-карбэтоксипи-ридии^-имииа LVHI показано [82, 99], что в случае облучения УФ-светом данного соединения вначале происходит.1,3-диполяриаЯ внутримолекулярная фотоизомеризация с образованием N-карб-этоксипиридодиазнрииа (7-карбэтокси-диазо-1,7-бицикло (4,1,01-гептадиена-2,4) (LIX), который самопроизвольно превращается в более устойчивый 1-карбэтокси-1 (1Н), 2-дназепии (LX): V \ ых СООСН,ы-соосгн5 О сгн5оос JLVIJI О, соос,нт N s Н Подтверждением этой схемы является образование побочного продукта — 2-аминопиридИна [82, 99] и 2-ацнламинопиридниа [21]. Строение диазепина доказано гидрированием до 1-карбэтоксигек-сагидро-1,2-диазепина и щелочным расщеплением до 2-аминопи-ридииа, а также методами УФ-, ИХ- и ПМР-спектроскопин [82,99]. Исследовалось также влияние заместителей в пиридиновом ядре иа фотохимическое превращение ^карбэтоксипириднн^-имина [21, 22, 100]. Электроиодоиориые заместители (алкильные труппы в положениях 2,3 и 4, метоксигруппа в положении 3 и ди5 J СН, С00СгН5 к®. СН,соосгн5 N N^C00C?H5 N N' I соосгн5, N сн5 соос,н5 Замещение обоих а-положений метильиыми группами не препятствует реакции, но в этом случае наряду с основным процессом превращения в 1-карбэтокси-3,7-диметил-1Н-1,2-дназепяи происходит фотолнтическое расщепление N—'N-связи имина с образованием пиридинового основания и карбэтоксиннтрена, который с растворителем (бензол) дает промежуточный азепии и в качестве конечного продукта — феиилуретаи [22]: N СН Н,С 01 соос.н R=H в Q = NN-C00C?H5 :NIN-ИМИН РДСТВОРИТЕЛЬ ПРОДУКТ РЕАКЦИИ |ВЫХОД. К) ЛЙТЕРИУРД N-Ацетимидопирндин N-Бензимндопиридии N-Тозилимидопир |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 |
Скачать книгу "N-имины пиридиновых оснований" (0.71Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|