химический каталог




N-имины пиридиновых оснований

Автор А.С.Садыков Ю.В.Курбатов С.В.Залялиева

не изомеризуются [36].

При сопоставлении скоростей изомеризации ряда фенилимидо-пнридинов; имеющих различные заместители в пиридиновом и бензольном ядре, было установлено, что течение реакции благоприятно в том случае, когда электронная плотность на циклическом атоме азота минимальна, а на иминиом максимальна. На основании этого вывода дано объяснение инертности нитрофенили-мидопиридинов к изомеризации. На основании кинетических измерений, анализа влияния электронных факторов и природы растворителя на скорость реакции механизм перегруппировки формулируется как стадийный процесс, включающий предварительное перемещение протона от а-углерода на илндиый атом азота с образованием карбаниона (LVII) и последующую нуклеофильную атаку бензольного ядра в орто-положение к иминному азоту с одновременным разрывом N—ДО-связи:

+ RNC0

Н5Се N С6Н5

H5Cfi N CffH5 ( R = 4-CHJCeH„, С6Н5)

C0R

Особо следует отметить пиролитическую перегруппировку N-фенил-а-алкнлпроизводных пиридин^-имииов (известных как илиды Шнайдера) в растворах органических растворителей (бензол, этанол, ацетонитрил) при сравнительно низкой температуре (40—80°), которая приводит к образованию а-бензилпроизводных пиридина:

LVII.

66

метиламиногруппа в положении 4) не препятствуют фотоизомеризации пиридинового ядра в диазепиновое (табл. 7). При наличии же электроноакцепторных заместителей, как это отмечено на примере 4-карбэтоксипронзводиого, изомеризация не идет [21].

Метильиая группа в положении 2 оказывает стерическое препятствие; промежуточная 1,3-диполяриая внутримолекулярная циклизация осуществляется с менее пространственно затрудненным Св-атомом и внедрение карбэтоксиимииогруппы в ядро происходит со стороны незамещенного а-положеиия:

=vCH,

Особый интерес представляют реакции изомеризации N-иминов пиридиновых оснований, осуществляемые при облучении УФ-све-том. Фотохимические превращения этих соединений протекают по трем направлениям: расширение пиридинового Кольца до 1(1Н)-2-диазепинов,

страница 33
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52

Скачать книгу "N-имины пиридиновых оснований" (0.71Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы web программирования с нуля в москве
копилка с надписями
Сковороды Mauviel
Компания Ренессанс: лестница в доме на второй этаж из металла- быстро, качественно, недорого!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)