химический каталог




N-имины пиридиновых оснований

Автор А.С.Садыков Ю.В.Курбатов С.В.Залялиева

CHj N

1,г%

HJC-N-COCH,

^NH АГ-СГ Ч

KCN -РУ

По-иному протекают реакции солей Збензилидениминопириди-иия (продуктов конденсации солей N-аминопиридиния с альдегидами) с цианид-ионом [96]. В этом случае замещение водорода пиридинового ядра на цианогруппу не происходит, а идет расщепление связи N—N с образованием пиридина и иминонитрила, а также продуктов дальнейшего превращения последнего:

АГ N-CH-AR

N О V АГ

AR-CN

\

CN

АГ NH ?FAR-CHO Г^ГО ? V АГ

©

N-CH -АГ

N-NH-C-АГ—-CN

.Н.

SS

Ч-Г?=СН"АГ — ^N-N-C-AR —-<^1

CN° CN

54HCN

Образование тех или иных продуктов в значительной мере зависит от количества применяемого циаинда и времени реакции. При кратковременной реакции (в течение нескольких минут) получают ароматический иминонитрил с выходом 50—80% и небольшое количество 5-аминооксазола. Это — единственный пре- : паративиый метод синтеза неизвестных ранее иминоннтрилов. Последние представляют большой интерес как исходные вещества в синтезе производных 5-амииооксазола.

При более длительной реакции (в течение нескольких часов) с применением избытка цианистого калия получают ароматические нитрилы с высокими выходами (70—90%). Этот метод рекомендуется для синтеза нитрилов на основе соответствующих альдегидов.

III. 4. Термические и фотохимические перегруппировки

Как уже указывалось выше, термическое воздействие на Гладильные производные и соли N-иминов пиридиновых оснований приводит соответственно к дезимидированию и миграции амино-; группы в ядро. Исключение составляют а-замещениые производные. Например, N-ацилимины 2,4,6-трифенилпиридина при пиролизе расщепляются с образованием 2,4,6-трифенилпиридина и изо-цианатов [97, 98]:

R, Н\ СН,

NH )

64

r; N СН,

' е N

Изомеризация фениламиногруппы происходит исключительно в а-боковую цепь, которая при а-углероде должна содержать по меньшей мере один атом водорода. Как и следовало ожидать, производные пиридин^-имина, имеющие в а-положении трет-бу-тильную или фенильную группу,

страница 32
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52

Скачать книгу "N-имины пиридиновых оснований" (0.71Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Купить коттедж в Ильинском с охраной
tokio hotel dream machine
Диван Airone Pigoli
термокружка konig tm 500

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.02.2017)