химический каталог




N-имины пиридиновых оснований

Автор А.С.Садыков Ю.В.Курбатов С.В.Залялиева

ни" 1Гу.а"аЛ0ГИЧНЫХ УСЛ°ВИЯХ °бра3уеТ Т0ЛЬК° ПР0ДУКТ пРисоеa) c6HfMgBr

6) Н?0;20°

®N-COCHj

H-N-COCH, LIV 40%

а при использовании Ы-ацетимидо-2,4,6-коллидина наблюдается нмом" СЛУ нуклеофильного замещения метильной группы феПредпринимались попытки ввести в реакцию нуклеофильного замещения с цианид-ионом N-ацильиые и N-арильные производные пиридии-N-HMHHa fS4], однако реакции в этом случае не протекали, вероятно, из-за малой реакционной способности илидиой формы N-имина.

Прн превращении N-имина в четвертичную соль исчезает влияние +Е -эффекта, в результате чего увеличивается реакционная способность N-имнна в реакциях нуклеофильного замещения. В частности, становится легко осуществимым цианирование, которое является важным методом синтеза цианопиридинов. "

При смешении йодида N-аминопиридиния с цианистым калием в водном растворе устанавливается равновесие между солью, четвертичным основанием и йминоформой:

R>0

OH

N I

14 I

NH,

W)

..©

0 N

N

I ОН NH

( 25%)

H SNH

СН,

н3с у сн3 °n-coch,

a) CgHgMgBr

б] Н,0; 20'

н,с

СН,

N J0%

С5Н5

CN

KCN.DMCO ^ N 30%

4С*™

Следы

48

49

Таблиц! 6

N-Метиламинопиридииий йодид реагирует С цианистым калием в водном растворе, образуя 4-цианепиридин [54].

Соли N-ацил- и N-п-нитрофенилпроизводных пиридин-Зимина в реакцию цианирования не вступают, происходит отщепление га-логеноводорода с образованием илида:

Цианирование N-иминов пиридиновых оснований

Продукт ремсцин (яыкод. К) I

2-CN-Py

рдттр»

N-R

(R = COCHj , SOjCHj , N0?CeH5)

При цианировании йодида диметиламинопиридиння в водном растворе реакция не протекает, ее удается осуществить лишь в метанольном растворе с большим избытком KCN [95]. В противоположность этому диметнлпроизводные пиколинов и лутидинов с цианистым калием дают соответствующие цианопроизводные с высокими выходами (табл. 6) [95].

KCN

CN

6

+

Цианирование легко удается в случае N-алкилацильцых и N-арилацильных производных пиридин-

страница 27
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52

Скачать книгу "N-имины пиридиновых оснований" (0.71Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
лучшие курсы моднльера а москве
установка крыла грязезащитного на автоприцеп
Стул DIK Лоди - 5
компьютерные курсы в районе отрадное

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)