![]() |
|
|
N-имины пиридиновых основанийни" 1Гу.а"аЛ0ГИЧНЫХ УСЛ°ВИЯХ °бра3уеТ Т0ЛЬК° ПР0ДУКТ пРисоеa) c6HfMgBr 6) Н?0;20° ®N-COCHj H-N-COCH, LIV 40% а при использовании Ы-ацетимидо-2,4,6-коллидина наблюдается нмом" СЛУ нуклеофильного замещения метильной группы феПредпринимались попытки ввести в реакцию нуклеофильного замещения с цианид-ионом N-ацильиые и N-арильные производные пиридии-N-HMHHa fS4], однако реакции в этом случае не протекали, вероятно, из-за малой реакционной способности илидиой формы N-имина. Прн превращении N-имина в четвертичную соль исчезает влияние +Е -эффекта, в результате чего увеличивается реакционная способность N-имнна в реакциях нуклеофильного замещения. В частности, становится легко осуществимым цианирование, которое является важным методом синтеза цианопиридинов. " При смешении йодида N-аминопиридиния с цианистым калием в водном растворе устанавливается равновесие между солью, четвертичным основанием и йминоформой: R>0 OH N I 14 I NH, W) ..© 0 N N I ОН NH ( 25%) H SNH СН, н3с у сн3 °n-coch, a) CgHgMgBr б] Н,0; 20' н,с СН, N J0% С5Н5 CN KCN.DMCO ^ N 30% 4С*™ Следы 48 49 Таблиц! 6 N-Метиламинопиридииий йодид реагирует С цианистым калием в водном растворе, образуя 4-цианепиридин [54]. Соли N-ацил- и N-п-нитрофенилпроизводных пиридин-Зимина в реакцию цианирования не вступают, происходит отщепление га-логеноводорода с образованием илида: Цианирование N-иминов пиридиновых оснований Продукт ремсцин (яыкод. К) I 2-CN-Py рдттр» N-R (R = COCHj , SOjCHj , N0?CeH5) При цианировании йодида диметиламинопиридиння в водном растворе реакция не протекает, ее удается осуществить лишь в метанольном растворе с большим избытком KCN [95]. В противоположность этому диметнлпроизводные пиколинов и лутидинов с цианистым калием дают соответствующие цианопроизводные с высокими выходами (табл. 6) [95]. KCN CN 6 + Цианирование легко удается в случае N-алкилацильцых и N-арилацильных производных пиридин- |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 |
Скачать книгу "N-имины пиридиновых оснований" (0.71Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|