риазоло [ 1,5-а] пиридина [15]. К раствору 3,0 г N-аминопириднний йодида в 6 мл 2 н. КОН добавляют 12 мл ацетонитрнла. Смесь, окрашенную вначале в голубовато-фиолетовый, позже — в красновато-коричневый цвет, выдерживают в течение ночи. Затем концентрируют до половины объема при пониженном давлении с целью удаления избытка ацетонитрнла и экстрагируют хлороформом. Хлороформный слой высушивают над безводным сульфатом натрня и упаривают досуха. Остаток растворяют в хлороформе и хроматографируют на окнеи алюминия. Из элюата выделяют 0,86 г (~50%) 2-метнл-5-трназоло(1,5-а]пириднна в виде гигроскопичных, бесцветных игл, т. пл. 49—50°, т. пл. пикрата 182°.

Взаимодействие этилового эфира пнриднн-Замннокарбоновой кислоты с производными а, В-ненасыщенных карбонильных соединений илн кислот может служить простым способом получения соответствующих енамннов.

сен5

NH,

R

+ )1^СНг

I .

CffH5

(a-,R=R'=H, X=J, 6-R=R'=H)R=GHJ,X=JiB-R=R=H>R-CN,X=0Mes)

N-Имины пиридиновых оснований в реакциях с ацетиленовыми и этиленовыми диполярофилами могут быть использованы для

III. 3. Реакции нуклеофильиого замещения

N-Имины пиридиновых оснований подобно N-оксидам [75, 76] склонны вступать в реакции нуклеофнльного замещения. Стабильные N-ацетнльные производные N-нмииов пиридина и его гомологов взаимодействуют с фенилмагннйбромидом в тетрагндрофура-ие с образованием а-феннлпирндннов с низкими выходами [54]. Реакция протекает через промежуточную стадию 1,3-прнсоеднне-ния реактива Гриньяра, о чем свидетельствует образование в значительных количествах соответствующих 1,2-дигндропроизводных:

46

47

N-COCHj

HN^COCH 59°/o

r^f, а) С5НгМдВг ^ и , rf=h . f^H . CT bio

©J. ИМ. „^-.л.. r-. ii nni-u

н5с6-и-соснл

6c"

0-5°

a)C5H5MgBr

COCHj

3% CH,

ceH5

CH.

4СвН5

N ©.'.

H-N-COCHj 70% CHj

N I

CH,

Н5С5"

• N-COCHj

45%

N CSH5

n

СН,

^и^,Т1МВД°'2'6'ЛуТИДИН* в K0T°P°M реакционное положение бло-дине