Акцептором водорода в этих реакциях, по-видимому, является ди-полярофил. На это указывают, в частности, результаты изучения реакции пириднк-1Ч-нмина с диметиловым эфиром ацетилендикар-боновой кислоты, где наряду с ароматизированным продуктом присоединения XLV выделен продукт гидрирования — диметило-вый эфир фумаровой кислоты — XLVI [7]:

СООСН,

СООСН,

NH

NH

NH

XLVI

N , (I HN©

В реакцию 1,3-циклоприсоединения вступают N-имнны систем пиридина [7, 80], хинолина и изохинолина [7, 81], дипиридилов [52], фенантридина [82, 83]; в качестве диполярофила были использованы соединения, содержащие активированную тройную связь: эфиры пропиоловой, фенилпропиоловой и ацетнлвндикарбо-новой кислот. Присоединение происходит прн обычной температуре в среде полярного растворителя и приводит к образованию конечных продуктов с высокими выходами. Характерной особенностью реакции 1,3-присоедииения N-иминов является тот факт, что первоначально образующийся аддукт XLIIP подвергается дегидрированию с образованием полностью ароматизированных про40

Х/юранил

В ряду изученных N-иминов пиридиновых оснований большую

активность проявляют бензопиридины, причем наиболее активен

изохинолин-Ы-имин, что объясняется, вероятно, фиксацией двойной связи в положении 1,2 [7, 84, 85]. При использовании изохинолин^-имина в некоторых случаях, например, в реакции с диметиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты, удается выделить неароматизированный 1,3-аддукт XLV.II, который может быть

превращен дегидрированием в соответствующее ароматическое

соединение XLVIII: j

C00CH,

ЧЭ NH

CN N

в реакциях гм-иминов пиридиновых оснований с циаиоацетиле-нои ббльшую активность проявляет тройная С = С-связь, в результате чего образуются циаиопиразолопиридииы [86]:

(j©j) + HCEC-CN

N

О' NH

н

I®

Ч©

NH

На примере реакции иэохинолии-Зимииа с фенилтиоцианатом показано, что N-имииы могут вступать в реакции 1,3-присоедиие-ния с соединениями, содержащими циаиогруппу [7]:

+ C6H5-S-C = N