химический каталог




N-имины пиридиновых оснований

Автор А.С.Садыков Ю.В.Курбатов С.В.Залялиева

еси в реакцию нитрования не вступают Ш При использовании в качестве нитрующего агента смеси азотной кислоГ:о%^гНрТппеИГИДРИДОМ НИТР°ВаНИе ПР°И™- « ©

N0,

NO.

N-S0,C.H«

?60г5'

В результате обрвзуется илид XLII, содержащий нитроимидную

функциональную группу >N-N-NOs, которая до работы Г41 не была известна. В работах этих же авторов был осуществлен синтез алифатических и гетероциклических нитроимидов, в частности, пиридина, хинолниа, нзохинолина и 4,4'дипиридила, дана

39

спектральная и физико-химическая характеристика нитроимидной группы [25, 78, 79].

Пиридин-М-имин в реакцию нитрования не вступает [1], что можно, видимо, объяснить превращением его в условиях нитрования в катион, в котором активирующий эффект смещения электронной плотности отсутствует. Это согласуется с результатами исследования дейтерообмена в пиридин-Зимине [4]. Прн кислотно-катализируемом дейтерообмене в среде DjSCU различной концентрации (30—98%) при температуре 180—300° в течение длительного времени катион N-аминопиридиния в реакцию не вступает. В противоположность этому в щелочной среде (2 н. NaOD) пиридин-Ы-имин быстро обменивает а- и у-протоны на дейтерий. Диалогично проходит дейтерообмен в щелочной среде для бензол-сульфимидо- и бензимидопроизводного пиридин-Ы-имина.

Характерно, что в щелочной среде протонный обмен в первую очередь проходит с участием а-водородов (в течение 15—20 мин) и уже затем, значительно более медленно,— с участием у-протона (через 48 ч) [4].

О

1,3-Диполярное циклоприсоединение. В пиридиновом ядре, имеющем N-иминогруппу, вследствие смещения я-электронной плотности в сторону аммонийного атома азота возникает 1,3-ди-поль, в результате чего становится возможным осуществление реакций 1,3-присоединения:

9-Я

HChC-COOCHj —^

Н -2Н[1

COOCHj 4N'

СООСН,

е,

NIH

XLIII

дуктов. Так, при взаимодействии пиридин-М-имина с метиловым эфиром пропиоловой кислоты получается метиловый эфир пира-золо{1,5-а]пяридинкарбоновой-3-1кислоты (XL1V):

XL.IV

страница 21
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52

Скачать книгу "N-имины пиридиновых оснований" (0.71Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.02.2017)