химический каталог




N-имины пиридиновых оснований

Автор А.С.Садыков Ю.В.Курбатов С.В.Залялиева

идридами или галондангидридами проходит

М-(п-Диметиламииобеизилиденимиио)пиридииий йодид [17]. Раствор 0,94 г N-аминопиридиний йоднда и 0,82 г п-диметиламиио-беизальдегида в 6 мл этанола кипятят 1 ч, охлаждают смесь, фильтруют оранжевые кристаллы. Выход 1,35 г (90%), т. пл. 206—207° (из спирта). Реакционная способность аминогруппы в солях N-амииопириднния остается достаточно высокой, несмотря аа соседство пиридиниевого катиона. Более того, соли пир'идин^-имииа вступают в конденсацию с ароматическими альдегидам»

14

3-176

'33

+ онс

значительно легче, чем 2-, 3- и 4-аминопиридины [17] (четвертичные соли любых, амииопиридннов в Этих условиях вообще ие реагируют с ароматическими альдегидами).

О-»

В солях 1,2-днаминопиридиния в конденсацию с ароматическими альдегидами вступает только одна аминогруппа, непосредственно соединенная с кольцевым атомом азота [17]:

N

NH,

_XXXII

NH

Это связано с тем, что в солях 1,2-диаминопирндииия N-амиио-группа проявляет ббльшую нуклеофнльиость, чем 2-аминогруппа |[70]. Понижение я-электронной плотности в положении 2-пириди-нового ядра и, следовательно, смещение р-электроиов от группы NH2 в этом положении одновременно вызывают ббльшую делока-лнзацню положительного заряда атома азота ядра, что ведет к уменьшению его /-эффекта и в результате к еще большему увеличению иуклеофильности группы N—NH2 в сравнении с С—NH2:

NH,

NH • НХ

Более сложный характер взаимодействия отмечен в реакциях свободных N-имииов с альдегидами [1]. В частности, при взаимодействии пиридии-И-имина с различными альдегидами ароматического ряда в метанольном растворе при комнатной температуре с высоким выходом образуется продукт дезиминировання — пиридин, ароматический нитрил и продукт 1,3-диполярного цикло-присоединеиия нитрила к пиридин-Зимину, т. е. триазолопиридин ХХХШ. В некоторых случаях в качестве побочного продукта отмечено образование альдазииа XXXIV:

(^4-АгСНО — {^j) + ArCN+ *Qt^ ^>-Ar + ArCH=N- N=CHAr

XXXIV

N

X

страница 17
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52

Скачать книгу "N-имины пиридиновых оснований" (0.71Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить набор посуды из нержавеющей стали недорого
рамка защита от камер
монтаж указателя на столбе
информационный стенд 8 карманов а4 цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.03.2017)