твии Шнайдером [35] было показано, что ангидрооснование не отвечает формуле XIV, поскольку оно метилируется йодистым метилом по азоту, а не по углероду:

Впоследствии реакция солей пирилия с фенилгидразином была применена для .синтеза других Ы-фенилпиридин-Ы-иминов [36—38]. До настоящего времени данный метод является единственным для получения N-арилзамещенных N-иминов пиридиновых оснований. Область применения этого метода синтеза строго ограничена, так как гладко реагируют только полнарил-замещеиные пирилиевые соли. К тому же N-имины получаются лишь с умеренными выходами. Это объясняется стереохими-ческими факторами. Предполагают, что образующиеся в процессе данной реакции промежуточные о- и В-гидразиды (XVI и XVII) являются цнс-транс-изомерами и имеют нециклическую структуру [24,39]. При нагревании в кислой среде цис-изомеры циклизуются с отщеплением воды в N-фениламинопиридиниевые

XVI

XVII

Установлено, [24, 40], что при введении в реакцию незамещенного гидразина удается синтезировать N-аминопиридиниевые соли. Например, реакция перхлората 2,4,6-триметилпирилня с эквимолекулярным количеством гидразингидрата в спиртовом растворе лри 0—5 протекает с образованием перхлората N-аминоколлидиния с выходом 24—25%. Однако образование перхлората N-амипопи-ридиния не является единственным направлением реакции. При двойном избытке гидразина в качестве основных продуктов реакции получаются пиразолы:

+НСЕО,

П 0 ШНг0 R N СЬГ,

н ceqf

NH.

Более гладко пирилиевые соли взаимодействуют с гидразидами кислот [24, 41]. Реакция позволяет осуществить синтез N-ацили-рованных N-иминов с высокими выходами (71—90%). Предлагается следующая схема превращения пирилиевой соли в N-суль-фимидопроизводное пиридина:

+ NH.,-NH-SD,Ce

н,с о СеИ,

NH

18

19

Пирйдин-Ы-нмины образуются также при взаимодействии гидразинов с пиранами [42] Или при циклизации гидразоиов цнс-цнс-2,4,6-гептатриеналей [43]:

Получение производных N-иминов пиридиновых нзндов органически