химический каталог




Аналитическая химия серы

Автор А.И.Бусев, Л.Н.Симонова

в способны растворять значительные количества серы с образованием окрашенных от желтого до коричнево-красного цвета полисульфидов общей формулы Me2S„. Самыми устойчивыми являются, по-видимому, полисульфиды с четырьмя атомами серы.

Гидролитическое расщепление полисульфидов происходит в значительно меньшей степени, чем обычных сульфидов. Кислоты разлагают полисульфиды с отщеплением серы: NaaS2 + 2HCI 2NaCl + H2S + S.

При соответствующих условиях можно получить в свободном состоянии отвечающие полисульфидам кислоты.

Полисульфидная сера может быть окислена до сульфата бромом или перекисью водорода в щелочной среде [763]:

NMSx + (2х — 2) NaOH + (3l + 1) НаОа -. iNasSOi + 4хШО.

Цианиды щелочных металлов реагируют с полисульфидами с образованием одного атома тиоцианата на каждый полисульфидный атом серы.

Тиоцианаты

Тиоциановая (роданистоводородная) кислота HSCN и. ее производные существуют в двух структурах: R—S—C=N (I) и R—N=C=S (II). Если радикалом служит ион водорода или ион металла, то преобладает форма I; органические производные известны для обеих форм. HSCN устойчива лишь при температурах

24 ниже —90° С. В этих условиях она представляет собой бесцветную жидкость с острым запахом, которая затвердевает при —110° С и превращается в белую кристаллическую массу. При повышении температуры до —85° С образуется родануровая кислота (HSCN)3; дальнейшее увеличение температуры приводит к увеличению степени полимеризации.

Тиоциановая кислота хорошо растворима в воде, эфире, спирте, ее концентрированные водные растворы (5%-ные) уже на холоду распадаются по схеме:

3HSCN —» HCN -f- HN=C NH

В разбавленных водных растворах кислота сильно диссоциирована, по силе она приближается к соляной кислоте, ее Кг — = 0,85 (при 25° С) [1328]. Соли тиоциановой кислоты образуются при кипячении серы с водными растворами цианидов.

Тиоцианаты вступают в реакции окисления, в результате которых сера может быть окислена до сульфата такими окислителями, как бром [1375], гипохлорит [1371], иод и монохлориод (в слабощелочной и бикарбонатной среде) [679], иодат [855, 938], перманганат и хлорамин Т (в кислой среде) [1229], феррицианид калия (в присутствии осмиевой кислоты) [1346], сульфат церия(1У) [714].

В реакциях осаждения тиоцианат-ион проявляет сходство с галогенами.

Наиболее важной аналитической реакцией тиоцианатов.является их взаимодействие с солями Fe(III) в кислой среде, в результате которой в зависимости от концентрации аниона образуется ряд комплексных соединений [31, 1264] сравнительно малой устойчивости. В растворе могут существовать и сосуществовать комплексные ионы с координационным числом от 1 до 6: [Fe(SCN)P+ (-Куст — = 3-10-3); [Fe(SCN)a]+ (1,4-10-*); Fe(SCN)3 (4-Ю"2), [Fe(SCN)J-(1,6-10-1), [Fe(SCN)5P" (7 - Ю-1). Красные комплексные соединения экстрагируются неводными растворителями, что значительно повышает ценность этой реакции, увеличивая ее чувствительность.

Сернистая кислота и сульфиты

Двуокись серы (сернистый ангидрид) S02 при обычных условиях — бесцветный газ с характерным резким запахом. Связи атомов серы с атомами кислорода сильно поляризованы, поэтому молекула S02 обладает значительным дипольным моментом, равным 1,61. Сернистый газ хорошо растворим в воде. Такие растворы, обладающие кислыми свойствами, долгое время считали растворами сернистой кислоты H2S03. Современные физические методы исследования показали, что молекулы H2S03 в таких растворах либо отсутствуют, либо содержатся в чрезвычайно небольших количествах.

25

Равновесия в водных растворах лучше представить в виде следующих:

SOa-f-rfbO—SOs-zHaO, [SOa-zHaO —HaSOj, KКонстанты диссоциации Кг = 2-Ю-2 и Кг = 6- 10_в [240].

Сернистая кислота образует два ряда солей — средние (сульфиты) и кислые (бисульфиты). Для сернистой кислоты возможно существование двух структур:

Н-О. Н-Оч ,0

(1) (П|

Самой кислоте и большинству ее средних солей, по-видимому, отвечает структура I, средним солям наименее активных металлов и многим органическим производным — структура II.

При нагревании равновесия, приведенные выше, смещаются влево; кипячением можно добиться полного удаления S02 из раствора. При охлаждении может быть выделен кристаллогидрат S02-7H20 (или H2S03-6H20).

Сернистый газ выделяется при обжиге сернистых руд, а также под действием концентрированной серной кислоты на металлы, расположенные в ряду напряжений слева от водорода (Си, Ag, Hg и т. п.):

4FeSa -f- HOz — 2Fea03 + 8SOa,

Cu + 2HaS04 — CuSOj + SOa + 2HaO. .

Соли сернистой кислоты, как правило, труднорастворимы в воде, легкорастворимы только сульфиты щелочных металлов. Так как сульфиты легко окисляются кислородом воздуха до сульфатов, при растворении сульфитов свинца, ртути(1), бария, стронция и кальция в кислоте всегда остается осадок нерастворимых соответствующих сульфатов.

Растворы S02 и сульфитов обладают восстановительными свойствами, их часто используют в качестве восстановителей [2391: SO2- + 4Н

страница 9
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133

Скачать книгу "Аналитическая химия серы" (1.9Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы 3dmax
дизайн интерьер домашнего кинотеатра
гарик сукачев в крокус сити в апреле
Bruna купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)