химический каталог




Аналитическая химия серы

Автор А.И.Бусев, Л.Н.Симонова

одействии сульфидов с хлораминами в кислой среде образуются сульфаты, в щелочной — выделяется сера [1123].

Сульфиды количественно окисляются ферроцианидом до серы (в буферном растворе с рН 9,4) [669] или до сульфатов (в среде 4—5 N NaOH в присутствии катализатора Os04) [712, 1314, 1315, 1317]. При пропускании сероводорода в подкисленный раствор КМп04 последний обесцвечивается вследствие восстановления перманганат-иона до Мп(П). В кислых и нейтральных растворах окисление происходит частично, а в щелочной — количественно по схеме

3S2- + 8МпО" + 4НаО -> 3SOJ" + 8MnOa + 80Н-.

В избытке окислителя в присутствии теллуровой кислоты, замедляющей разложение перманганат-ионов, сульфид-ионы окисляются до дитионат-ионов [918].

Цветные реакции. Нитропруссид натрия Na2[Fe(CN)6NO] образует с сульфидами в щелочной среде окрашенные соединения: при рН 9—9,5 образуется малоустойчивый синий продукт, в сильнощелочной среде (рН > 12) наблюдается краснофиолетовая окраска, которая сохраняется в течение нескольких часов.

На основании спектрофотометрических и полярографических данных Торопова и Рыбкина [445] представляют уравнение реакции при избытке сульфида (п — 2):

[Fe(CN)sNO]2- + nS»- ^ [Fe(CN)6NOSn]<2+2n)-,

т. е. состав комплекса соответствует формуле [Fe(CN)6NOS2]e~, что согласуется с литературными данными [738]. В избытке нитро-пруссида образуется комплекс состава [Fe(CN)5NOS]4~. Найдены [445] константы устойчивости комплексов нитропруссида с сульфидом: р\ = (1,4 ± 0,2)-10», р>2 = (4,2 + 0,1)-10'.

В литературе имеются данные по кинетике реакций в системе «нитропруссид — сульфид-ион» [1246]. Авторы отмечают, что разложение окрашенных соединений протекает через несколько стадий с образованием конечных продуктов ](NO)5Fe(H20)]3~ и [(H20)(CN)4FeNOSi3-. Однако нрирН > 12 образования этих продуктов не происходит. В присутствии ионов металлов, образующих труднораствсгримые сульфиды, скорость разложения комплекса увеличивается. Ионы меди оказывают каталитическое действие на эту реакцию, заметно ускоряя ее даже при концентрации меди,. равной 10"' г-ион1л [445].

При взаимодействии молибдата аммония с сероводородом в кислой среде образуется молибденовая синь, интенсивность окраски которой пропорциональна концентрации сероводорода [1532]. Состав окрашенного продукта изучали многие исследователи, однако он не совсем ясен: МоО,-4 МоО.жН.О или (МоО^МоО,?

При добавлении сульфида к смеси водных солянокислых растворов молибдата аммония и роданида калия возникает красная окраска молибденроданидного комплекса, неустойчивого во времени. Для ее стабилизации рекомендовано извлечение комплекса в слой органического растворителя. Бабко [1463] объясняет причину неустойчивости окраски этих растворов ступенчатой диссоциацией образующегося комплекса в водных растворах с образованием нескольких соединений с различным соотношением Mo(V) : SCN"; аналитическое значение имеет комплекс с соотношением 1 : 5. Извлечение комплекса в органический растворитель, а также добавление этанола, ацетона подавляют диссоциацию и стабилизируют окраску молибденроданидного комплекса [323]. Сульфид-ион в состав комплекса не входит и служит для восстановления молибдена до пятивалентного состояния.

Образование метиленового голубого («метиленовой сини») лежит в основе многих методов определения сульфид-иона и является одной из важнейших аналитических его реакций (впервые описана Фишером[783]). При взаимодействии сульфида с в - а м и н o-N,N-диметиланилином в солянокислой среде в присутствии FeCl3 образуется синее окрашивание. Железо(ПГ), по-видимому, служит катализатором процесса окисления:

Fe(Ifl)

NHa

N(CH„K

Cl(H»C)»N

H,S

Восстановление

При образовании метиленовой сини оптимальными условиями являются следующие: [НС1] = 5,5 М и температура 24° С. Предполагают, что одновременно с метиленовым голубым образуется краситель метиленовый красный, чувствительный к щелочам и некоторым солям [595]. Метиленовый красный образуется практически в постоянном количестве; максимум светопоглощения находится при 730 им (для метиленового голубого — при 660 и 680 нм).

Аналогичное соединение («фиолетовая Лаута») возникает при

взаимодействии сульфидй с п-фенилендиамином [984]:

NHa HaN

О

/ FeCI,

+H8S+ Q —

HaN л NHa

22

23

Голубой краситель образуется в случае взаимодействия с этокси-п-фенилендиамином и диэтил-и-фенилендиамином [1841.

При обработке сульфид-иона аммиачным раствором железа(Ш) и избытком нитрилотриуксусной кислоты возникает зеленая окраска, которая стабилизируется сульфитом натрия [1221].

Сульфид-ионы разрушают комплексные соединения меди(П) с 1-фенилтиосемикарбазидом [224] или а-нитрозо-|3-нафтолом [223], серебра с тиофлуоресцеином [1439], палладия(Н) с 8-окси- или 7-иодокси-5-хинолинсульфокислотой [859], а также ионный ассо-циат кристаллического фиолетового с HgJ2,-, образуя соответственно сульфиды меди, серебра, палладия, ртути и выделяя соответствующее количество свободного лиганда.

Полисульфиды

Растворы щелочных сульфидо

страница 8
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133

Скачать книгу "Аналитическая химия серы" (1.9Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Электрические котлы Kospel EKCO.LN2 21
neo vision линзы акции скидки подарки
курсы 1 с 8.3. кадры в москве
какие машины относятся к классу комфорт

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)