химический каталог




Аналитическая химия серы

Автор А.И.Бусев, Л.Н.Симонова

Метод особенно применим к летучим, взрывоопасным, легкоразлагающимся органическим веществам и биологическим объектам. Опасность взрыва устраняется при использовании модифицированного метода Кирстена [976, 979].

Для разложения используют окислительные смеси, состоящие из HNOs и НС104 [819], КМп04 и пероксимонофосфорной кислоты Н3Р05 [549, 1366]. Классические методы определения серы по Преглю и Кариусу длительны и, как правило, предполагают гравиметрическое окончание — одну из самых трудоемких процедур количественного микроанализа [235].

Предложен метод окисления образца действием перекиси водорода в присутствии щелочи. Метод пригоден в основном для органических веществ, твердых и жидких, содержащих сульфо-группы [168].

Анализируемое вещество, содержащее 50 — 500 мкг серы, в сухом состоянии или в виде раствора помещают в стакан емкостью 100 мл, прибавляют 3 капли 4%-ного раствора NaOH, 10 мл 30%-ной Н202 и нагревают под часовым стеклом ~20 мин. Затем прибавляют еще 10 мл Н202 и продолжают нагревание до полного разложения вещества (обесцвечивание, полное растворение). Стекло и стенки стакана смывают водой и раствор упаривают до 5 мл; еще раз смывают водой и снова упаривают. Определение сульфат-ионов заканчивают титриметрически.

168

169

В последнее время широко используют метод разложения Ше-нигера [76], универсальность которого подтверждена на многочисленных органических соединениях. При разложении в колбе с кислородом сера превращается главным образом в S02, который окисляют в сульфат перекисью водорода или бромной водой в щелочном растворе [1082].

Навеску анализируемого образца 5—10 мг, завернутую в беззольную фильтровальную бумагу, помещают в платиновую корзиночку, прикрепленную к отводу пробки, поджигают и пробку вставляют в колбу, содержащую 10 мл 6%-ной Н202 и наполненную кислородом. После полного поглощения окислов серы избыток перекиси водорода разлагают кипячением и сульфат-ион определяют одним из методов. Вместо платины можно использовать корзиночку из нихромовой проволоки, а образец заворачивать в полиэтиленовую пленку [584]. Органические вещества, образующие при сожжении твердые остатки, сжигают в колбе с новой конструкцией [440]. В качестве катализаторов сожжения используют вещества, содержащие иод (например, йодоформ) [817].

При разложении органических веществ сплавлением их с различными окислителями используют никелевую или платиновую бомбу Парра [216, 1408].

В последнее время все большее распространение получили методы восстановительной минерализации, что объясняется сравнительной легкостью образования сероводорода и высокой чувствительностью методов его определения. Эти методы предполагают гидрирование в токе водорода, сплавление с активными металлами, а также разложение восстановительными смесями. Впервые каталитическое гидрирование серусодержащих органических веществ в кварцевой трубке в токе водорода было описано Тер-Мейленом [1104]. Гидрирование проводят в присутствии платинового [1104] пли никель-кварцевого катализатора. Вместо взрывоопасного водорода Володина [113—115] предложила использовать аммиак, который термически разлагается в кварцевой трубке, содержащей катализатор Гудри.

Пиролиз образца производят в токе аммиака в установке, описанной в работе [114]. Поглотительным раствором служит IN раствор КОН с добавкой 5% глицерина в качестве антиоксиданта. Аммиак поступает из баллона, снабженного вентилем тонкой регулировки.

Навеску анализируемого вещества (3—10 мг) (или искусственно приготовленной смеси серу- и галогенсодержащих веществ) в кварцевой пробирке засыпают по всей длине катализатором Гудри, помещают открытым концом навстречу току аммиака, присоединяют поглотительные аппараты и в течение 2 мин. продувают систему аммиаком. Затем устанавливают большую печь (750° С) перед изогнутым концом трубки и малой печыо (800° С), начинают осторожный пиролиз вещества при скорости аммиака 5—6 мл!мин. Образующийся при пиролизе галогонид аммония осаждается в виде кольца на~холодяой части трубки. Йиролиз вещества продолжается 5—10 мин. Печи удаляют, систему продувают током аммиака со скоростью 15 мл/мин в течение 10 мин. Снимают поглотительные аппараты, переносят их содержимое в стакан для потенциометрйческого титрования, несколько раз споласкивая изогнутый конец трубки и поглотительные аппараты небольшими количествами дистиллированной воды. Определение заканчивают потенциометрическим титрованием щелочного раствора сульфида раствором азотнокислого аммиаката серебра.

Качественная реакция Фоля, при которой сера (независимо от ее формы) превращается в сульфид при сплавлении органического вещества с металлическим калием, была применена для количественного анализа [651, 1458]. Этот метод в различных модификациях нашел широкое распространение [792, 1554]. В качестве восстановителей для разложения веществ, содержащих N, S и галоиды, предложено использовать Mg2Si и Ca2Si [352, 468], металлический Ti [461].

Предложен способ, состоящий в разложении галоген- и серусодержащих органич

страница 77
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133

Скачать книгу "Аналитическая химия серы" (1.9Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы 3d max в мытищах
Stuhrling Ladies Original 796.01
керамические формы для выпечки
стол орлеан 1.7 купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)