химический каталог




Аналитическая химия серы

Автор А.И.Бусев, Л.Н.Симонова

й кислоте с выделением сероводорода. Во избежание окисления H2S кислородом воздуха навеску растворяют в атмосфере С02. При определении малых количеств сульфидной серы С02 очищают от примеси кислорода пропусканием через раствор двухвалентного хрома.

По этому методу не учитывается сера, входящая в состав труднорастворимых сульфидов меди, мышьяка и металлов IV и V аналитических групп. Метод определения сульфидной серы растворением в соляной кислоте применим только в отсутствие или при низком содержании труднорастворимых сульфидов.

Разложение при помощи бромистоводородной кислоты. Метод прямого определения пиритной серы в присутствии сульфатной

160

6 А. И. Бусев, Л. II. Симонова

161

основан на способности ртути в присутствии бромистоводородной кислоты восстанавливать серу пирита до сульфид-иона [310]. Сульфаты переводят в нерастворимый сульфат бария добавлением бромида бария.

Если необходимо определить пиритную серу в присутствии других сульфидов (например, сульфида железа), навеску обрабатывают в атмосфере углекислого газа небольшим количеством НВг (1 : 2) при слабом нагревании с прибавлением 1 мл этанола. При этом сульфиды разлагаются, но не затрагивается пирит. После полной отгонки сульфидной (но не пиритной серы), в нерастворимом остатке определяют пиритную серу. Так как элементная сера при этом восстанавливается до сероводорода, ее необходимо предварительно удалить экстракцией сероуглерода или че-тыреххлористым углеродом.

Окисление сульфидной серы бромом. Прямое окисление сульфидной серы бромом до сульфатной протекает лучше на холоду; обычно реакционную смесь оставляют на ночь. Чаще пользуются растворами брома в неводных растворителях [535]: в метаноле [1167], четыреххлористом углероде [515, 533].

Навеску тонко-измельченного пирита помещают в покрытый часовым стеклом стакан емкостью 100 мл, обрабатывают 5 мл смеси из жидкого брома (2 МЛ) и четырсххлористого углерода (3 мл) и на 10 мин. оставляют под тягой на холоду. Смесь периодически перемешивают стеклянной палочкой. Если содержимое стакана начинает разогреваться, его охлаждают водой. Через 10 мин. после смешения пирита с бромом в стакан вливают 5 мл концентрированной HNOs и оставляют еще на' 10 мин. при помешивании содержимого до прекращения реакции и удаления большей части брома. Содержимое стакана выпаривают досуха на кипящей водяной бане. Сухой остаток смачивают 1 мл концентрированной НС1 и снова выпаривают досуха. Эту операцию проводят два раза. Сухой'остаток после 10-минутного стояния на бане смачивают 1 мл концентрированной НС1. Через 5 мин. добавляют 5 мл горячей воды и фильтруют в мерную колбу емкостью 100 мл. Стакан, где проводили окисление-серы, аккуратно промывают небольшими порциями горячей воды, которую фильтруют через тот же фильтр и в ту же колбу, где находится основной раствор. Раствор в колбе осторожно доводят до метки. Fe(lll) восстанавливают в аликвотной части раствора добавлением 1%-ного раствора аскорбиновой кислоты при нагревании до 60—70° С (обесцвечивание раствора).

Растирание с иодом. Сульфидная сера может быть легко и быстро переведена в элементную путем растирания сульфидов с кристаллическим иодом [201]:

MeS + h -> MeJss + S.

Разложение смесью иодистоводородной кислоты и гипофосфита натрия и иодистоводородной кислотой в присутствии ртути. Для разложения сульфидов используют восстановительный реагент,

162

который готовят следующим образом: к смеси 50%-ного водного раствора KJ в равном объеме концентрированной НС1 добавляют несколько кристалликов гипофосфита натрия для восстановления свободного иода. Сливают прозрачный раствор над осадком КС1 [1125].

Метод неприменим для анализа пирита и халькопирита, так Как реакция протекает чрезвычайно медленно. Найдено [1126], что реакция может быть доведена до конца при использовании более концентрированных растворов иодистоводородной кислоты (пл. 1,7), содержащих 54—56% Ш, и добавлении к смеси капельки металлической ртути. В присутствии' последней даже более разбавленные растворы реагируют с пиритом с количественным образованием сероводорода. В присутствии же солей ртути растворение протекает в меньшей степени. Свободный иод, обычно присутствующий в HJ, восстанавливают гипофосфитом натрия.

Восстановительная смесь «олово (II) — фосфорная кислота», описанная ранее [25], полностью разлагает пирит, пирротин, пент-ландит, галенит, сфалерит. Минералы, содержащие медь, разлагаются на 50—70 %.

Металлическое олово в концентрированной Н3Р04 восстанавливает серу до сероводорода в присутствии Си, Ag и Аи; одновременное выделение свободного водорода способствует перемешиванию смеси. Метод использован для определения общей серы в горных породах [412].

Азотная кислота окисляет сульфидную серу до сульфатов, сульфосоли сурьмы и олова образуют в HN03 соответствующие метакислоты высших степеней окисления, обычно труднорастворимые [534]. Окислять серу в сульфидных рудах необходимо на холоду, так как в противном случае выделяется элементная сера, окклюдирующая значительное

страница 73
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133

Скачать книгу "Аналитическая химия серы" (1.9Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Ледянки купить
откидные номерные рамки
чугунная сковорода российского производства купить в спб
знак заземление гост

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.03.2017)