химический каталог




Аналитическая химия серы

Автор А.И.Бусев, Л.Н.Симонова

ее окисления. Установлено [1542], что энергия S/fa-излучения возрастает при увеличении степени окисления. Линию SKa можно использовать для определения валентного состояния серы.

Рамановская спектроскопия предложена для анализа газообразной смеси S03 и S02, получаемой в фотолизных экспериментах. SOa определяют по КР-полосе 1151 ом-1, S03 — по КР-полосе 1067 см'1 [1594].

МАСС-СЦЕКТРОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

Для анализа с высокой точностью небольших вариаций изотопного состава элементов в природных образцах Мак-Кини с сотр. [1101а] предложили использовать двухколлекторный масс-спектрометр со схемой компенсации и специальной напускной системой, снабженной магнитодействующими клапанами, что позволяло многократно и быстро сравнивать в виде газа образец со стандартом. Схема компенсации позволяет записывать на самописце разницу 634S между изотопным составом стандарта и образца.

Значение S34S связано с изотопными отношениями 34S/32S формулой

хзю/„о/ ?, (34S/MS)o6pa3I)a — (MS/32S)CTaH|О^фО/оо) = /заоткп 1000.

V °/ "-^стандарта

Впервые в Советском Союзе этот метод был реализован Чупа-хиным [495а]. Наиболее подробно прецизионный метод рассмотрен и обоснован в работах [460а, 4606, 121а, 1216].

Наиболее удобными формами для изотопного анализа серы на масс-спектрометре являются SF„ и SOa. Последняя используется чаще, поэтому серу изучаемых объектов переводят в двуокись. При этом к пробам газа предъявляются следующие требования: 1) сера в газе должна иметь точно тог же изотопный состав, что

153

и исходное вещество; 2) пробы газа не должны содержать примеси, особенно те, которые могут давать при электронной бомбардировке в ионном источнике массы, близкие к рабочим; 3) кислород во всех пробах S02 образцов и стандарта должен иметь одинаковый изотопный состав.

Первое условие выполнимо, если все реакции, связанные с выделением серы и переводом ее в S02, протекают до конца: только в этом случае^есть полная уверенность, что не происходит фракционирования изотопов. Последнее условие выполняется, если конечным этапом приготовления S02 является окисление серы стандартным кислородом.

Сульфидная сера — наиболее удобное для окисления соединение серы, поэтому серу из природных образцов предварительно переводят в сульфид. Окисление последних осуществляют либо газообразным кислородом, либо кисло'родом твердых окислов.

В первых работах по изучению изотопии серы S0a получали непосредственным сжиганием любого сульфида в токе кислорода. Однако дальнейшие исследования показали, что в этом случае происходит заметное разделение изотопов серы. Это объясняется тем, что такие сульфиды, как галенит, пирит, сульфиды меди и другие, окисляются в токе кислорода не только до S02, но и до сульфатов. Для разложения последних требуется очень высокая температура. Наибольший выход S02 при^сжигании в токе кислорода получен для сульфида серебра, поэтому при изучении изотопного состава серы некоторые исследователи переводят даже серу сульфидов в Ag2S.

В процессе сгорания сульфидов образуется некоторое количество S03 (вследствие дальнейшего окисления образовавшейся S02). Выход S09 быстро уменьшается с увеличением температуры и становится <^5% при 1200° С. Однако и малые количества S03 приводят к уменьшению содержания MS в S02, так как 34S концентрируется в S03. Ошибка становится несущественной, если сульфид серебра окислять при 1350° С. Поэтому предварительно обезвоженный сульфид серебра в кварцевой лодочке быстро вводят в горячую зону трубки для сожжения с температурой 1350° С. Через трубку с определенной скоростью подают ток кислорода, очищенного от воды и углеводородов. Окисление продолжается 7—10 мин. Образующийся S02 улавливают в двух ловушках, охлаждаемых жидким кислородом. От примеси НаО и СОа освобождаются с помощью дистилляции в вакууме при температуре сухого льда и плавленого пентана соответственно. Очищенную SOA запаивают в ампулу и передают в масс-спектрометр для анализа.

Более простым методом приготовления S02.является окисление сульфидов при высоких температурах твердыми окислителями. Впервые для выделения Sj02 из сульфидов для изотопного анализа была использована окись свинца, однако наиболее удобным- окислителем оказалась окись меди.

Окисление различных сульфидов до SOA окисью меди протекает при 770—810° С по реакции

MeS + 6CuO ЗСщО -f- MeO -f SOs.

Для таких сульфидов, как FeS2, FenSm, FeCnS2) ZnS, PbS.CdS, были определены начальные температуры реакции, изучена зависимость выхода S02 от температуры и кинетики выделения его при температуре, обеспечивающей максимальный выход газа.

Общая погрешность анализа при доверительной вероятности 0,95 обычно не превышает + 0,3%. В качестве стандарта при изотопных исследованиях используется метеоритная сера, значение б*^, для которой приравнивается к нулю. Вторым стандартом может служить сульфатная сера усредненной пробы океанической воды, для которой значение fi34S принято большинство исследователей равным + 20,1°/ооРАДИОМЕТРИЧЕСКИЕ И РАДИОАКТИВАЦИОННЫЕ МЕТОДЫ 'S3<

страница 69
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133

Скачать книгу "Аналитическая химия серы" (1.9Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
oasis италия мебель
курсы модельера в москве
курьерская служба по москве на машине
Chaffoteaux TALIA GREEN SYSTEM HP 100

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)