химический каталог




Аналитическая химия серы

Автор А.И.Бусев, Л.Н.Симонова

волны S02 равен —0,38 в и не зависит от концентрации S02. Сульфит-ион дает также анодную волну, соответствующую реакции

2S02-+ Hg ^ Hg(S03)2-)-2ё.

142

До 0,02% S03~ можно определить по анодной волне S02 [554]. Мешают сульфиды и тиосульфаты. Разработан метод определения S02 в воздухе на фоне 0,1 N НО, где7_&/, = —0,37 в (отн. нас. к. э.) [55].

На Pt-электроде S02 дает два четких максимума в катодной и анодной областях, по которым S02 может быть определены с достаточной чувствительностью и воспроизводимостью [1009, 1261]. Возможно непрерывное определение S02 в присутствии кислорода и одновременное их определение.

Полярографическое определение SOf~ в сточных водах возможно по измерению разности диффузионных токов, возникающих в первый момент выделения S02 (при подкислении исследуемого раствора до рН 1—2) и после его удаления продуванием азота [554]. Возможно определение 10-в— 4-10"3% серы.

Сульфат-ион не восстанавливается на ртутном капельном электроде. Его определяют косвенно по уменьшению волн ионов свинца или бария [609, 1367]. Полярографируют водно-спиртовый раствор Pb(N03)2. Высота волны пропорциональна концентрации ионов свинца в пределах 2-10~4—2-Ю-3 г-ион/л. Ошибка определения —0,6—5% [572, 961, 962].

Другой метод косвенного полярографического определения сульфат-ионов предложил Олвейлер [1162]. Если раствор, содержащий сульфат (при определенной ионной силе и температуре) взбалтывать с сульфатом свинца, то наступает состояние равновесия, после которого можно полярографически определить концентрацию иона свинца, переходящего в раствор. На этом принципе основан метод определения сульфата в водах [1163].

До 0,1—200 мг/л S04~ в воде косвенно определяются полярогра-фированием ионов CrOj~i вытесненных из ВаСг04 ионами сульфата [1098]. Прямое осциллополярографическое определение 10~3— 10-*% SO2- возможно с ошибкой 7—8% [130].

Метод пленочной полярографии с накоплением позволяет определить до 0,005 мкг/мл SO2" в веществах высокой чистоты [395]. Определение основано на восстановлении серы раствором Ti(III) и поглощении сероводорода 4—5N раствором КОН. Пропорциональная зависимость между концентрацией SOT и током электрорастворения сульфида ртути наблюдается в интервале 5-Ю-8 — 1-Ю"6 г-ион/л.

В присутствии HsS04 на полярограмме хинонов наблюдается диффузионная предволна, высота которой пропорциональна концентрации кислоты. При определении 10~а—Ю-5 М H2S04 точность равна 1,4—3% (1499].

Тиосульфат-ион образует две волны. Первая — анодная волна (длят0,001в'М раствора Щ, = — 0,15 в) обусловлена образованием комплексного аниона со ртутью Hg(S203)l". Она имеет четкую форму.

143

Вторая волна получается при -j-0,15 в, выражена плохо. Считают [1005], что эта волна соответствует необратимому окислению тиосульфат-иона до сульфита.

Дитионит-ион в щелочных растворах дает анодную волну окисления, согласно реакции

SaO2" + 40Н- ^ 2S02- + 2ШО + 25.

На фоне 0,5 М однозамещенного фосфата аммония + 1М гидро окиси аммиака +0,01%-ного желатина потенциал полуволны равен —0,43 в (отн. нас. к. э.), а константа диффузионного тока при 25° С равна 4,09 [808].

Полярографическое поведение анионов пентатионовых и поли тионовых кислот описано в работе [1455].

Пероксидисульфат-ион дает волну восстановления на ртутном капельном электроде при +0,3 в (отн. нас. к. э.) [251]. Диффузион ный ток обусловлен реакцией

Ss02--f 2ё — 2S02~.

Восстановление S2Og~ на ртутном капельном электроде исследовано в работе [204], на платиновом — в [338].

Меркаптаны (этилмеркаптан и бутилмеркаптаи) [125] дают две анодные волны, но вторая волна количественно не воспроизводится. Потенциал волны этил- и и-бутилмеркаптана в 85—90%-ном спиртовом растворе в присутствии 0,025 N раствора H2S04 равен 4-С1>02 g.

Глава IX

МЕТОДЫ ГАЗОВОЙ И ГАЗО-ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

Газовая хроматография как новый метод разделения веществ существует менее 30 лет, однако она уже стала мощным орудием аналитической химии, нашла применение в самых различных областях научных исследований и еще не исчерпала своих широких возможностей [1492].

Методы газовой (ГХ) и газо-жидкостпой хроматографии (ГЖХ) успешно применяются для отделения и разделения многих соединений серы. Разделение смесей серусодержащих ионов на различных твердых носителях методом ГЖХ рассмотрено в работе^[60].

Выделение S02 из воздуха осуществляется методом газовой хроматографии на колонке (180 см X 5 мм), заполненной хромосор-бом W, содержащим 15% диизодецилфталата (газ-носитель — Не) при температуре 45° С [1186]. (Разделение этой смеси возможно также методом термопараметрического перекачивания [1186].)

Разделение S03 или S02 методом реакционной газовой хроматографии основано на реакции S03 с Н2С204, в результате которой образуются СО и С02; S02 не взаимодействует с Н2С204. Оптимальные условия: колонка 20 см, заполненная хромосорбом-1, газ-носитель — азот [160].

При определении S02 в воздухе в присутствии СО, С02, N20 смесь концентрируют и разделяют методом ГХ на стальной ко

страница 64
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133

Скачать книгу "Аналитическая химия серы" (1.9Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
инженер по отоплению где выучится
шкаф металлический с ригельным замком
купить ортопедический матрас в интернет магазине
http://taxiru.ru/shashki-dlya-taxi-all/

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.11.2017)