химический каталог




Аналитическая химия серы

Автор А.И.Бусев, Л.Н.Симонова

кой 5% в присутствии ионов Fe(III) и фиксированной концентрации С1-- и N03-ионов. Электрод реагирует на концентрацию незакомплексованного Fe(III) в процессе титрования S04~ раствором ВаС1а [988].

Применение ионоселективных электродов позволяет проводить раздельное определение смесей сульфид-, тиосульфат- и сульфит-ионов [906], проводить последовательное титрование сульфидной и растворенной серы в растворах полисульфида [907], различных форм серы (S2-, SaOr> S03~, S%~) в продуктах производства сульфатной целлюлозы [1182].

Определение тиомочевины возможно с применением электрода, селективного к сульфид-ионам [1474, 1560].

ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

Полярографические методы обладают высокой чувствительностью при определении сульфид-ионов. Сульфаты определяют косвенными методами [252]. Элементная сера в растворе (пиридин + ацетат натрия + + уксусная кислота + тилоза) дает волну восстановления при —0,7 в, образуя сероводород [1205]:

S -f- 2Н+ + 25 -> HaS.

Величина диффузионного тока пропорциональна концентрации серы.

Серу определяют в бензинах [126], пользуясь в качестве растворителя 90%-ным раствором этанола. В этом случае на фоне 0,05 N серной кислоты потенциал восстановления серы равен —0,2 в. Около —0,45 в наблюдается небольшой максимум и при —1,2 в достигается диффузионный ток, величина которого пропорциональна концентрации серы. Другим фоном может служить 0,02 N раствор (СН3)4Ш в 85%-ном спирте. Определяемая концентрация серы не более 0,6 ммоль/л. Описано определение элементной серы в различных фракциях нефти [126, 730, 854]. Метод применяется только для анализа нефтей с содержанием Ю-4— 10"2% и не применяется для более высоких содержаний [345].

Наибольшая чувствительность определения серы достигается при полярографировании сульфид-ионов, которые образуют со ртутью малорастворимое соединение, что обусловливает появление в сильнощелочных растворах четкой анодной волны, соответствующей окислению ртути до сульфида ртути [1005, 1238]: 2Hg + HS- + ОН- j2 HgaS + НзО + 2е.

Волна, образованная сульфидом натрия (1-Ю-8 молъ]л) на фоне 0,1 М раствора NaOH, имеет Et/, = —0,76 в, что хорошо согласуется с теоретической величиной —0,78 в, полученной при допущении, что реакция протекает обратимо, согласно указанному уравнению [1005].

Показано, что HaS образует две анодные волны в спиртовых растворах HaS04 [125].

Изучение поведения сульфидов методом полярографии с переменным током показало, что высота четких пиков S2- пропорциональна концентрации сульфидов в интервале 1-Ю-4—б-Ю-'людь/д. Потенциал пика сульфида равен —0,70 е (отн. нас к. э.) [107, 205—207] на фоне 0,6 N КОН и 0,16 N солянокислого гидразина. Метод переменнотоковой полярографии позволяет определять серу с чувствительностью п-10~в% в индии, галлии [107], антимониде индия [207], окиси мышьяка, окиси германия, фосфиде индия [206], сурьме, фтористом лантане [205], селене, теллуре, меди и никеле [102].

Предложен метод вольтамперометрического определения сульфидов по анодной волне окисления Hg(I) до Hg(II) на фоне 0,1 М

140

141

NaOH — 1,0 M NaCl с предварительным накоплением сульфида на ртутной капле. Ошибка определения 0,02—1,00 мкг S равна ±5% [1113].

При косвенном полярографическом определении серы в сталях [675] и горных породах [24] полярографируют после осаждения CuS.

Прямое определение АЛ0~6М сульфидов методом постоянно-токовой рапид-полярографии возможно с применением капающего электрода по волне восстановления HgS, образующегося на поверхности электрода на фоне 1 М NaClO, или 0,1—1,0 М NaOH. Определению не мешают 10-кратные количества CN-, SCN", Ssor, БОГ, С1-, Br-, Г, ОН" [1522].

Сульфиды определяют с помощью импульсной полярографии. На фоне КОН—NH2OH—ЭДТА чувствительность их определения по дифференциальным импульсным полярограммам на полпорядка выше, чем по квадратноволновым полярограммам, и составляет (2—4) • 1Q-' %. Методика применена для анализа четыреххлористых циркония и титана [1479].

Сульфит-ион не восстанавливается в нейтральных и щелочных растворах, а получающаяся в кислых растворах двуокись серы восстанавливается, образуя одну или две волны в зависимости от рН. При рН 6 образуются две волны: первая (с Еу, = —0,67 е) соответствует восстановлению бисульфит-иона:

HSO" + 2Н+ + 6 — HSOs 4- НЛ;

HSOa затем полимеризуется в H2S204, эта кислота моментально ионизируется, образуя ион гипосульфита:

2HSO" — H3SaOf ZZ 2Н+ + SaOjf,

который восстанавливается до тиосульфата:

SJO2" + 2Н+ + 2в -. SsO2- + №0,

образуя вторую анодную волну с Еу, = 1,23 « (отн. нас. к. э.) [1001].

В работе [896] изучено поведение Ю-6—Ю-3 М водных растворов S02 на капельном ртутном электроде в широком интервале рН. При рН > 6,5 SO^~ полярографически не активен. В интервале рН 0—6,5 наблюдаются три волны. При постоянном рН 1—4 предельный ток первой волны пропорционален концентрации S03~-HOHa, и возможно определение его до 10-e М. Для определения S02 и S03~ лучшим фоном являются 0,1—1,0 N растворы кислот. В 0,1 JV HN03 потенциал полу

страница 63
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133

Скачать книгу "Аналитическая химия серы" (1.9Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
aplauz плитка
чехлы для качелей орбита или космос
курсы дизайна квартир интерьеров 3d в москве
магнит на гос номер купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)