химический каталог




Аналитическая химия серы

Автор А.И.Бусев, Л.Н.Симонова

ом состоянии. Одновалентные катионы щелочных металлов образуют слабые кристаллические структуры, легко разрушаемые в воде. Сульфаты трехвалентных металлов [главным образом А1(Ш) и Fe(III)] встречаются только в виде гидратированных соединений.

Почти все известные в природе формы серы можно встретить только в областях современного вулканизма [310].

Важнейшие минералы серы представлены в табл. 1.

Для серы наиболее характерны степени окисления —2; 0; +4 и +6. Окислительно-восстановительные потенциалы, соответствующие переходам в различных средах, приведены в табл. 2.

13

Таблица 2 ПОТЕНДИАЛЫ Д, СЕРУСОДЕРЖАЩИХ НОНОВ[269,271]

—0,48

+0,14

—0,34

+0,09

+0,50

+0,40

—0,58

—0,0B

—1,12

+0,17

—0,93

+0,29

—0,76

+0,360,75

+2,0

Низшая степень окисления

да-HaSf

S5*2Sa03»-2S I + ЗНаО Sa03s- + ЗНаО SaOS2- -F 60H-HSaOr + 2HaO SaO,2-+40H-HaSOa + HaO S03»- + 20H-SaO,*- + 5HaO Sa032- + 10OH-S J -f 4HS0 S J + 8QH-2S0^

имеющих в значительной мере характер кратных связей; пустые Al-орбитали серы принимают электроны с заполненных ря-орби-талей кислорода.

В любом из трех агрегатных состояний (твердом, жидком и газообразном) структура элементной серы очень сложна [240, 387].

Сера при обычной температуре — твердое вещество желтого цвета. При понижении температуры сера светлеет и при температуре жидкого воздуха становится почти белой. Существует ряд кристаллических и аморфных модификаций серы. Наиболее устойчивы и изучены ромбическая Sa (устойчивая до 95,6" С) и моноклинная Эр (устойчивая в пределах 95,6—119,3° С), переходящая при,119,3' С в жидкую серу S*. В жидкой сере имеет место равновесие Si J2 S]x + S„. Аморфная пластическая форма образуется при резком охлаждении жидкой серы, в отличие от S„ она нерастворима в сероуглероде. быстро переходит в S„. При охлаждении жидкой серы можно изолировать S„, менее растворимую в сероуглероде, чем S„; при стоянии она переходит в Sp. При резком охлаждении насыщенного раствора серы в бензоле или спирте образуется перламутровая модификация ST, метастабильная при всех температурах; она может существовать при комнатной температуре в случае полного отсутствия кристаллических зародышей. Модификации Sa, Ss, Si и ST состоят из восьмичленных циклов S„, изолированных и не плоских. состоит из нерегулярно расположенных зигзагообразных цепей. В жидкой сере наряду с молекулами S8 образуются также по мере повышения температуры частицы, молекулярный вес которых лежит в пределах S4 — Ss.

У серы ярко выражена способность образовывать цепи атомов. В кристаллических формах серы и в ее паре в виде изогнутых колец содержатся молекулы S8; известны анионы полисульфидов S2," и политионат-ионы Sn02~ в виде длинных цепочек, где п > 1; 2; ...; 6. Существование пластической серы позволяет предположить, что в свободном состоянии она может образовывать цепочки с огромным числом атомов.

Одним из резко аномальных свойств серы является ее вязкость. С повышением температуры она от минимального значения 0,065 газ (при 155° С) увеличивается до 933 газ (при 187° С) и затем падает до 0,83 пз (при 444,6° С).

У парообразной серы число атомов в молекуле постепенно уменьшается. В интервале 800—1400° С сера состоит из двухатомных молекул, а при 1700° С — из одноатомных. Внешним признаком изменения строения молекул серы служит изменение цвета ее паров: от оранжево-желтого (150—200° С) до красного (200— 600° С) и затем соломенно-желтого (600° С и выше). При быстром охлаждении серы или ее паров равновесие не успевает сместиться, и в затвердевшей массе содержатся молекулы с различным числом атомов.

В жидком и твердом состоянии сера диамагнитна, молекулы ее в парах парамагнитны. Сера — очень плохой проводник электриче15

ского тока. В воде сера не растворяется, но растворяется в сероуглероде, бензоле, эфире и других органических растворителях [883].

При работе с соединениями серы следует учитывать их токсичность.

Чистая сера не ядовита. Прием внутрь ее небольших количеств способствует рассасыванию нарывов. Организм человека не обнаруживает привыкания к сере, но длительное ее потребление может неблагоприятно сказаться на работе печени и кишечника.

Двуокись серы при очень малых концентрациях создает неприятный вкус во рту и раздражает слизистые оболочки. Вдыхание воздуха, содержащего 0,2% S02, вызывает хрипоту, одышку и быструю потерю сознания. Максимально допустимая концентрация S02 в воздухе равна 0,01 мг/л.

Сероводород является токсичным и взрывоопасным газом. Взрывная концентрация его в воздухе составляет 4,5—45,5%. Содержание 0,1% сероводорода в воздухе быстро вызывает тяжелее заболевание. При вдыхании в значительных концентрациях может мгновенно наступить обморочное состояние или смерть от паралича дыхания. Предельно допустимая концентрация сероводорода в воздухе промышленных предприятий равна 0,01 мг/л. Для человека вредны и более низкие концентрации: так, при вдыхании в течение 4 час. воздуха с содержанием сероводорода 0,006 мг/мл появляются головные боли, слезотечение, насм

страница 5
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133

Скачать книгу "Аналитическая химия серы" (1.9Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
p1ga1414-37
ремонт морозильных камер в одинцово
Елка Марсала Ели PENERI
онлайн заказ vip такси москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)