химический каталог




Аналитическая химия серы

Автор А.И.Бусев, Л.Н.Симонова

фат-ионов в среде Na2C03 и NaHC03 при 100° С применен [952] стандартный раствор КМп04, содержащий сульфат цинка.

Ванадат натрия NaV03 количественно окисляет тиосульфат до тетратионата в среде 0,06—0,1 М серной кислоты и в присутствии соли меди как катализатора. Избыток ванадата оттитровывают раствором FeS04 с индикатором дифенилбензидином [836].

Соли жеяеза(Ш) (как и раствор иода) окисляют тиосульфаты до тетратионатов.

Раствор соли железа(Щ) титруют раствором тиосульфата при 50° С. Индикатором служит смесь метиленового голубого и фуксина. В избытке тиосульфата метиленовый голубой восстанавливается до своего бесцветного лейкооснования [1009].

Предложен метод определения тиосульфатов окислением сульфатом железа(Ш) в присутствии катализатора соли меди. Образовавшиеся ионы железа(П) оттитровывают сульфатом церия(1У). С соответствующим изменением этот метод может быть применен для определения тиосульфатов в присутствии сульфитов [1037]. Дитионаты и политионаты пе мешают.

Тиосульфаты можно прямо титровать сульфатом церия (IV) [594]. При этом рекомендуется вводить в анализируемый раствор перед титрованием иодид калия, индикатором служит крахмал. В ходе титрования временно появляется синяя окраска иода, но она быстро исчезает, так как иод реагирует с тиосульфатом. Титруют до неисчезающей синей окраски раствора.

Потенциометрическое титрование SjOjJ" ацетатом кобальт а(Ш) позволяет определять 70—240 мг тиосульфата с ошибкой -0,15% [858].

Описаны условия амперометрического титрования тиосульфатов различными окислителями на фоне серной кислоты в присутствии небольших количеств KJ как катализатора. В качестве титрантов использованы иодат и бромат калия, соли таллия(Ш), перманганат и бихромат калия. Ток в цепи возникает за КТТ и обусловлен восстановлением J2. Определению тиосульфата мешают сильные восстановители (SCN~, N02) и окислители (Сг04 , Сг20?Г), большие количества Мо04~[176].

В работе [836] проведено сравнение взаимодействия различных окислителей с тиосульфатом. Более сильные, чем иод, окислители [бром, хлор, перманганата, бихромат, церий(1У)] окисляют тиосульфат до сульфата в различной степени в зависимости от условий проведения окисления. Наилучшим следует признать иодометрическое определение тиосульфата.

Подбирая соответствующим образом условия, можно иодометрически анализировать смеси, содержащие ионы: сульфид-, тиосульфат-, сульфит- [1025, 1428]; гипосульфит-, сульфит-, тиосульфат- [1429]; бисульфит-, тиосульфат-, сульфид-, тритионат-, по-литионат- [1027].

Смесь S20| — S03~ может быть амперометрически проанализирована по току восстановления J2 на вращающемся Pt-электро100

101

де [28]. Титрованию не мешают большие количества S04 , В02, СН3СОО-", N03, С1~, Вт-, J-, цитратов, тартратов. Мешают ар-сенит- и нитрит-ионы.

Дитиониты

Дитиониты являются сильными восстановителями. В водных растворах быстро разлагаются, в твердом состоянии диспропор-ционирование происходит медленнее:

2SS02- + Н.0 -. 2HS0J + S,Of,

2NaBS204 — NaaSaOa + Na2S205.

В силу этого пробы дитионитов всегда содержат тиосульфаты и сульфиты [1591].

Дитиониты окисляются иодом до сульфатов [595, 1513]. Взаимодействие дитионитов с формальдегидом приводит к образованию бисульфита формальдегида и сульфоксилата'формальде-гида [1509]. Последний окисляется иодом до сульфата:

S20\- + 3h + 4ftO - 2SOJ- + 6J- + 8Н+,

S,Oj- -f- 2НСНО + НзО - НСНО-HSO- + НСНО? HSOJ,

HCHO-HSO" + 2 J. -f- 2HJO - SO*" + 4J- -f- 5H+ -f HCHO.

На основании этих реакций рекомендован следующий метод. К пробе добавляют избыток иода (в присутствии формальдегида), который оттитровывают тиосульфатом. Это количество иода соответствует содержанию дитионита и тиосульфата. Вторую алик-вотную часть сначала обрабатывают рассчитанным эквивалентным количеством иода, затем добавляют избыток сульфита, который взаимодействует с тетратионатом, присутствующим в смеси:

s4or + sor-s3o2- + s2or.

Избыток сульфита связывают формальдегидом, тиосульфат определяют иодометрически.

Для определения дитионитов используется способность их количественного превращения в сульфит, пиросульфит и элементную серу при нагревании с HG1:

2S202--S02~ + S302- + S.

Одну аликвотную часть титруют иодом; другую аликвотную часть сначала нагревают с НС1, а затем также титруют иодом. Содержание тиосульфата в смеси рассчитывают из разности иодометри-ческого и бромометрического титрования.

Дитиониты можно оттитровать феррицианидом калия при рН -9,4 [1410, 1423]:

S«or + 2 [Fe(CN)e]3- + 40Н- -. 2S05" + 2 [Fe(CN).]«- + 2ШО.

102

В качестве индикатора используют диметилглиоксимат желе-за(П), розово-красная окраска которого исчезает в присутствии избытка феррицианида [668]. При определении 25—175 мг S204~ средняя ошибка составляет 0,15%; для 2,5—12,5 мг S204" — 0,70% [1410].

Методы определения -дитионита в смесях с различными серу-содержащими ионами описаны в [1601].

Дитионит, бисульфит и тиосульфат при совместном присутствии могут быть раздельно определены иодом

страница 44
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133

Скачать книгу "Аналитическая химия серы" (1.9Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
такси в аренду 50 на 50
квн купить билет
автостекло ремонт сколов и трещин в бутово
купить решетку 600х600 тип апр арктос с крв

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.11.2017)