химический каталог




Аналитическая химия серы

Автор А.И.Бусев, Л.Н.Симонова

точные результаты в присутствии восстановителей — сульфитов, сульфидов, тиосульфатов, бромидов. Если вместе с тиоцианатами присутствуют цианиды, их связывают или отгоняют в виде синильной кислоты. Метод основан на том, что бром в слабокислых растворах реагирует с тиоцианатами с образованием бромциана, который определяют добавлением иодида и титрованием выделившегося иода тиосульфатом.

В «иодпдную» колбу вводят 50 мл анализируемого раствора, содержащего 0,3 мг тиоцианатов, подкисляют 5 мл 20%-ной Н8Р04 и приливают бромную воду до неисчезающего интенсивно желтого окрашивания. Раствор взбалтывают и оставляют его на несколько минут, затем приливают 2 мл 5%-ного раствора феиола для удаления избытка брома и многократно тщательно взбалтывают до полного исчезновения окраски брома. Добавляют 0,5 г KJ, хорошо перемешивают и дают постоять несколько минут, после чего титруют 0,01 или 0,1 N раствором тиосульфата в присутствии крахмала. При определении тиоцианатов в присутствии циаппдов последние свяаывают формальдегидом в растворе, подкисленном уксусной кислотой, и затем тиоцианаты определяют бромциановым методом [10351 или титруют иодатом.

Тиоцианат-ионы определяют [6791 прямым потенциометриче-ским титрованием раствором монохлориода в слабокислой или слабощелочной среде. В слабокислой и нейтральной среде между SCN~ и монохлориодом протекает реакция

SCN- + 71+ -f- 4ШО — SO2- + JGN + 3Js 4- 8Н+,

а в слабощелочной (NaHG03)

SCN- + 4J+ Н- 80Н- -» SO2- + ICN + 3J- + 4HsO.

Скачок потенциала в точке эквивалентности более отчетлив при титровании в среде NaHCOa. Определению не мешают хлорид-ионы (бромид- и иодид-ионы мешают).

Окисление тиоцианат-иона хлористым бромом протекает по уравнению

KSCN + ЗВсС1 + 4НгО -. КС1 + 2НС1 + HCN 4- ЗНВг 4- HaSOi.

Определение заканчивают иодометрическим оттитровыванием избытка ВгС1 или гравиметрическим определением образующейся в эквивалентном количестве серной кислоты [1294].

78

Предложены различные варианты титриметрических методов определения тиоцианат-ионов с использованием гипогало-' г е н а т о в [713]. При титровании тиоцианат-ионов в среде бикарбоната натрия в присутствии КВг раствором Са(ОС])2 конечную точку устанавливают амперометрически с использованием вращающегося платинового электрода [1561]. Точно так же проводят титрование тиоцианат-ионов раствором NaBrO при рН 8,2 (NaHC03) [713]. Тиоцианат-ионы количественно окисляются до сульфатов и CNO"-HOHOB раствором гипобромита [829] в щелочной среде:

SCN- 4- 4ВгО" 4- HaO — CNO- 4 4Вг- 4 2Н+ 4- SO2-.

Потенциометрическое титрование SCN'-HOHOB раствором NaBrO зависит от скорости его прибавления; его проводят в среде 10%-кого раствора NaOH. В конечной точке наблюдается отчетливый скачок потенциала [12341. При замедленном прибавлении титранта получаются хорошо воспроизводимые результаты, погрешность определения составляет +0,3%. Большие количества хлорид- и нитрат-ионов не мешают определению. Лучшие результаты получаются при использовании гипохлорита кальция [1371].

Хлорамин Б и хлорамин Т заменяют при титри-метрическом определении тиоцианатов нестойкие растворы иода или гипохлорита [609].

Прямое титрование тиоцианатов иодатом калия проводят в 1,5—3JTV НО или визуально в присутствии СС14 до окрашивания органического слоя в фиолетовый цвет, или потенциомет-рически с использованием платинового электрода (отн. нас. к. э.) [816, 938], или титриметрически (быстро прибавляют титрованный раствор иодата и обратно оттитровывают его избыток раствором арсенита) (855].

Б р о м а т реагирует с тиоцианат-ионами по уравнению

SCN- 4- ВгО; 4- НгО -. Бв$Г + Вг- + CN- + 2Н+.

Прямое титрование тиоцианатов раствором бромата возможно в среде 0,3—0,6 N НС1 и в присутствии избытка бромида калия [1141] или ионов железа(Ш) [1351] и при использовании хлорида золота в качестве индикатора [1351].

Перманганатв кислом растворе окисляет тиоциановую кислоту по уравнению

5SCN- + БМпО; + 13Н+ 5HCN 4- 6Мп« 4- 5S02- 4- 4ШО.

Однако в кислых растворах расход перманганата всегда ниже теоретического, что связано, видимо, с образованием дитионовой кислоты. Считают [715], что в присутствии однохлористого иода окисление SCN~ перманганатом происходит количественно. При определении макро- и микроколичеств тиоцианат-ионов последние окисляют в щелочном растворе перманганатом, взятым в избытке,

79

ватем добавляют серную кислоту и оттитровывают выделившийэя Js раствором тиосульфата. Ионы галогенидов не мешают. Реакция окисления протекает количественно по уравнению

SGN- + 6МпО- + 80Н- — CN- + SO2" + 6Мп02- + 4НаО.

Тиоцианат-ионы количественно окисляются до CNO~- и SOJ~-HO-нов взятым в избытке раствором феррицианида калия в среде 1 — 2N NaOH в присутствии небольших количеств 0s04 как катализатора [1346], избытком NaV03 в среде HQ (1 : 1) и в присутствии катализатора JC1 [1226]. В первом случае образовавшиеся ферроцианид-ионы оттитровывают раствором сульфата це-рия(1У) после добавления серной и соляной кислот (в присутствии ферроина) или же о

страница 33
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133

Скачать книгу "Аналитическая химия серы" (1.9Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
корзина с цветами на свадьбу купить
Фирма Ренессанс: лестница лм 02 стандарт - доставка, монтаж.
кресло офисное manager
временое хранение товара

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)