химический каталог




Аналитическая химия серы

Автор А.И.Бусев, Л.Н.Симонова

титрование^меркаптанов генерированными ионами Ag+ описано в работе [716, 813].

Потенциометрическое титрование тиолов тетраацетатом свинца рассмотрено в работе [1397]. Ацетат ртути(П) использован для амперометрического титрования SH-группы в пептидах и протеинах [1008], 7—50 мкг SH определяют с ошибкой + 2%.

Более перспективно использование ртутьорганиче-ских титрантов. Предложены [92, 1453] о-оксимеркурбен-зойная кислота, гс-хлормеркурбензойная кислота, о-оксимер-курфенил, этилртутьхлорид. .

Бусев и Тетерников [93, 94] рекомендуют для^определения сульфгидрильных групп в различных органических соединениях гс-диметил- и п-диэтиламинофенилмеркурацетат. Разработан визуальный метод титрования с использованием в качестве индикатора дифенилкарбазона.

Предложенный метод апробирован на веществах различных классов, содержащих сульфгидрильную группу, и практически является универсальным; 1—50 мг вещества определяются с относительной погрешностью 0,2—1,5 %.

Определение меркаптанотй серы в моторном топливе [93]. В коническую колбу емкостью 50 мл вводят 10 мл анализируемого раствора, приливают аце-татно-аммиачный буферный раствор, добавляют 1—3 капли 0,2%-ного раствора дифенилкарбазона в этаноле. Если необходимо, добавляют 10 мл щелочного растворителя, состоящего из 10 г насыщенного раствора ацетата натрия в смеси 600 мл этанола и 400 мл бензола. Титруют растворами л-диметил- или диэтилаыинофенилмеркурацетата до появления устойчивой сиреневой окраски [93].

Визуальному титрованию меркаптанов не мешают SO4", SaOe"i S202_, NO3, Р0Г> метионин, дифенилтиомочевина, аскорбиновая кислота. Хлориды не мешают определению до отношения 20 : 1, бромиды и роданиды — до 2 : 1, комплексов Ц1 — до 1 : 1. Определению меркаптанов мешают S203~, S2~, J-. Потенциометри-чески 1 —50 мг меркаптанов определяют с относительной погрешностью 0,1—1,0%, амперометрически — 0,5—5,0 мг вещества — с относительной погрешностью 0,1—0,6% [93]. В качестве индикаторного электрода используют амальгамированный- металлической ртутью серебряный электрод.

Амперометрическое титрование проводят на фоне цитратно-щелочного буферного раствора с рН 6,4 при потенциале 0,7 е, используя графитовый импрегнированный электрод.

Методы окисления-восстановления. Иодометрическое определение меркаптанов [974] и веществ, содержащих сульфгидрильные группы [1099], описано давно. В настоящее время используются методы с потенциомегрйческой [873] и амперометрической индикацией КТТ. С помощью бромид-броматной или иодид-иодатной смеси проводят титрование органических сульфидов [280].

Гетероциклические соединения, содержащие меркаптогруппу, определяют, используя реакцию цианэтилирования. Навеску обрабатывают избытком акрилонитрила в диоксане и по окончании реакции определяют избыток акрилонитрила сульфитным методом или газохроматографически [1490].

Косвенное определение меркаптанов возможно с применением винилсульфонов. К исследуемому раствору добавляют винил-сульфон, сульфит натрия и оттитровывают выделившийся NaOH серной кислотой потенциометрически или визуально в присутствии смешанного индикатора (ализариновый желтый и тимолфта-леин) [1491].

N-бромсукцинимид быстро и количественно окисляет тиолы до дисульфидов [1508]. Титрование проводят в уксуснокислой среде в присутствии иодида калия и крахмала до появления голубой окраски.

Сочетание различных титриметрических методов позволяет проводить раздельное определение смеси сульфидов, меркаптидов, диметилсульфида и диметилдисульфида [283].

Тиоцианаты

Титриметрические методы определения тиоцианатов в основном используют реакции их окисления, реже — осаждения солями серебра. В последние годы появились работы с применением различных ионоселективных электродов.

Метод осаждения. Флуоресцентное титрование тиоцианат-ионов нитратом серебра проводят в присутствии магдалового красного как индикатора, дающего с SCN~-noHaMH отчетливую флуоресценцию, которая гасится в точке эквивалентности [925]. Возможен вариант осадительного титрования, в котором избыток AgN03 после связывания SCN" в виде AgSCN титруют 0,1 А^ раствором NH4SCN в присутствии железо-аммонийных квасцов до появления розовой окраски. Метод применен к анализу смеси тиоцианатов с тиомочевиной [604].

Для меркуриметрического определения SCN^-ионов в качестве индикатора предложен 2-(2-тиазолилазо)-4-метоксифенол [1562]. Визуально с относительной ошибкой 2% возможно титрование

1,5—бОлгвСгГ.

Метод окисления-восстановления. Иод окисляет тиоцианаты в бикарбонатцом растворе [1284]. Избыток иода оттитровывают тиосульфатом; так как в результате реакции

SCN- + 4J2 + 4Н20 -> SO2- + 71- + JCN- + 8Н>

76

77

образуется иодциан, действующий на крахмал, конец реакции определяют по исчезновению желтого окрашивания иода. Можно восстановить иодциан перед оттитровыванием иода подкислением раствора [1362]. Окисление тиоцианатов лучше проходит в борат-ном буферном растворе.

Лучшим является рекомендованный Шулеком [1277, 1278] бромциановый метод. Он прост в выполнении и дает

страница 32
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133

Скачать книгу "Аналитическая химия серы" (1.9Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
66310-246
форма баскетболиста
олимпийский на проспекте мира магазины
аутосад курси

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)