химический каталог




Аналитическая химия серы

Автор А.И.Бусев, Л.Н.Симонова

роходит в кипящих щелочных растворах. Полисульфиды взаимодействуют с цианидами с образованием тиоцианатов, которые окисляются бромом (но не иодом) в кислой среде:

HaSSx + zCN- — H2S + iSCN-, SCN- + 4HsO + 3Br„ -, SO2- + 7H+ + 6Br- + HCN.

Определение полисульфидое в присутствии тиосулъфатов [1278]. В круг-лодонной колбе емкостью 125 мл растворяют 1 з борной кислоты в 50—60 мл воды и кипятят 1—2 мин. }{ горячему раствору прибавляют от 0,5 до 2 мл (в зависимости от содержания полисульфидов в пробе) 10%-ного раствора цианида калия, вливают отмеренное количество анализируемого раствора нолисульфида (с содержанием не более 0,2 з полисульфидной серы) и сильно кипятят 10 мин. Для полного удаления синильной кислоты значение рН раствора должно быть не менее 7. Если раствор щелочной, то прибавляют еще немного борной кислоты.

Раствор охлаждают и количественно переносят в склянку с притертой пробкой, подкисляют 1—2 мл концентрированной серной кислоты и прибавляют бромную воду до неисчозающего желтого окрашивания, приливают 5 — 10 мл 3%-пого раствора фенола и оставляют на 10 мин. до полного удаления избытка брома. Прибавляют 0,5—1 г иодида калия, дают раствору постоять несколько минут, выделившийся иод оттитровывают раствором тиосульфата; 1 мл 0,1 N раствора тиосульфата соответствует 1,603 мг полисульфидной серы.

Охлажденный раствор, полученный после кипячения с цианидом, можно количественно перенести в мерную колбу и разбавить водой до определенного объема. В аликвотной части полученного раствора определяют, как описано выше, полисульфидную серу, присутствующую в этом растворе в виде тиоци-аната. В другой части раствора определяют тиосульфатную серу. Для этого раствор подкисляют 10 мл соляной кислоты, приливают избыток титрованного раствора иода и оттитровывают его избыток тиосульфатом.

Для раздельного определения сульфида, полисульфида и тиосульфата в смеси поступают следующим образом. Одну аликвот-ную часть ее обрабатывают иодом, другую — бромом. В третьей аликвотной части полисульфиды переводят в тиоцианаты обработкой цианидом натрия и предотвращают их гидролиз нагреванием раствора с борной кислотой. Моносульфидную серу полисульфи74

до» переводят в сероводород. Конечное содержание тиоцианатов и тиосульфатов в этой аликвотной части определяют окислением бромом. Содержание тиосульфата, сульфида и полисульфида в исходной смеси рассчитывают из результатов этих трех титрований [1599].

Описано определение полисульфидов в присутствии сульфидов [620, 803].

Возможно одновременное определение S2", Sn", S2Os~, SO2") SOl~ [1280], а также S2", Sn~, SjOiT [274] при совместном присутствии. Аликвотные части смеси [274] титруют солями серебра в аммиачной среде (определение сульфида и полисульфидов суммарно) и раствором хлорида ртути (II) после удаления сероводорода (определение тиосульфата); сумму полисульфидов и тиосульфата определяют после окисления полисульфидов до тиосульфата и удаления сероводорода; количество отдельных ионов определяют по разности. Эта же смесь может быть проанализирована сочетанием иодометрического, ацидиметрического и комплексономет-рического методов [1045].

Соединения, содержащие сульфгидрильные группы

В основном используются методы, основанные на образовании труднорастворимых меркаптидов серебра, ртути, свинца, реже — методы окислительно-восстановительного титрования; методам нейтрализации в неводной среде посвящены единичные работы [3461.

Обзор методов определения меркаптанов приведен в работе Уайлда [1419], аналитическому определению органических сульфидов посвящена работа [1200], обзор современных методов определения дурнопахнущих соединений серы в целлюлозе дан в работе [1206].

Методы осаждения. Прямое титрование меркаптанов перхлоратом ртути (III) связано с образованием меркаптидов ртути [840]. Конечную точку наблюдают визуально [261] с помощью кетона Михлера [801], дитизона, дифенилкарбазона, тиофлуоресцеина или нитропруссида натрия, потенциометрически [801] или амнеро-метрически. Титрование проводят в ацетоне, бенволе, пегролей-ном эфире или их смесях.

Соли серебра (I) достаточно широко применимы при определении меркаптанов, особенно при использовании инструментальных методов [1007, 1021]. Визуальное определение КТТ в настоящее время применяется редко.

Амперометрическое титрование меркаптанов проводят в кислых и в аммиачных растворах нитратом серебра с вращающимся платиновым микроэлектродом. При титровании в аммиачных растворах не мешают хлориды [1004]. Описано определение SH-rpynn в аминокислотах и протеинах [1007] и серы в углеводородах [844]. Косвенный метод определения SH-rpynn [892] применим для ана75

лиаа нерастворимых веществ и белков с медленно реагирующими SH-группами. Образец, содержащий ~10"в М тиола, выдерживают некоторое время в присутствии реагента на SH-грутшу (AgN03, N-этилмалеинимид, n-хлорртутьбензоат), остаток которого связывают глутатионом, и его избыток амперометрически оттитровывают l-10~s М раствором AgN03 [892].

Автоматическое кулонометрическое

страница 31
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133

Скачать книгу "Аналитическая химия серы" (1.9Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
изготовление металлической садовой мебели
регулятор перепада давления vhg519l25-10
билеты на руки вверх новосибирск 2017
индивидуальное складское помещение

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.05.2017)