химический каталог




Аналитическая химия серы

Автор А.И.Бусев, Л.Н.Симонова

бесцвечивается в конечной точке титрования [669], или нитро-пруссид натрия [970]. В последнем случае титрование проводят при рН 10—12. Определению не мешают сульфит- и тиосульфат-ионы [970].

Количественное окисление S2- до S04" достигается в присутствии 0s04 [1314]. При потенциометрическом титровании сульфид-ионов раствором К3 [Fe(CN)e] по методу, описанному в работе [1262], получаются результаты, совпадающие с результатами иодо71

метрического определения этих ионов. Ошибка определения не превышает + 1%. Присутствие NaCl, NaaS04, NaN03 (раздельное или совместное) не влияет на результаты.

Октанцианомолибдат CsaMo(CN)s иоктанциа-новольфрамат CsaW(CN)$ использованы в качестве окислительно-восстановительных титрантов при визуальном (индикатор — метиленовый голубой) или потенциометрическом (платиновый индикаторный электред) определении сульфидов. Титрование проводят в щелочной среде в атмосфере водорода. Определению 1—40 мг S2- с ошибкой +0,14% не мешают сульфит- и тиосульфат-ионы; мешают сульфит- и^дитионат-ионы [1512].

Малые количества сульфид- и тиосульфат-ионов можно определить по каталитическому действию, их на и о д-а видную реакцию:

la + 3NaNs 2NaJ + 3Na.

В качестве индикаторов на свободный иод используются родамин В и трипофлавин. Метод позволяет определить 0,5—10 мкг S2" и 0,5—35 мкг Sa03". Сульфат-, хлорид- и нитрат-ионы не мешают. Определению мешает присутствие в растворе больших количеств Сг(Ш) [42, 834]. Возможна амперометрическая индикация КТТ [1105].

Полисульфиды

Наиболее удовлетворительный метод определения полисульфидов заключается в превращении их в тиоцианаты действием цианида щелочного металла в присутствии борной кислоты. Сульфиды удаляют в виде сероводорода кипячением раствора, который улавливают соответствующим поглотителем, а в остатке определяют тиоцианаты иодометрическим [1278] или бромциановым методом.

Полисульфидная сера может быть превращена в сульфид кад-. мия и тиосульфат нагреванием с карбонатом кадмия и определена таким образом [1600]:

4S + 2CdC03 4- №0 — 2CdS 4 SaO2" 4 2Н+ 4 2СОа.

Шулек [1589, 1590] рекомендует следующий метод определения полисульфидной серы. Пробу, содержащую полисульфиды, и цианид натрия добавляют к кипящему раствору борной кислоты и кипятят несколько минут. При этом полисульфидная сера переходит в тиоцианат, а сероводород и избыток цианидов удаляются из раствора. Тиосульфаты окисляют до сульфатов, а тиоцианаты определяют либо фотометрически, либо переводят в сульфаты и бромциан добавлением избытка брома:

SCN- 4 4НаО 4 4Вга SO2"" 4 7Вг- 4 8Н+ + BrCN,

BrCN 4 21- 4 Н+ -> HCN 4 Br- 4 Ja.

Избыток брома связывают фенолом, бромциан титруют иодомет-рически. Для окисления тиоцианатов вместо брома может быть использован монохлориод.

Взаимодействие полисульфидной серы с сульфитами с образованием тиосульфатов используется для иодометрического определения полисульфидов. Избыток сульфита связывают формальдегидом или осаждают в виде сульфита стронция.

При взаимодействии полисульфидной серы с арсенитом образуется тиоарсенат и сульфид:

SS^ 4 жАзО|- — S«- 4 IASOSS'-.

/Окончание определения иодометрическое [1587].

Полисуяьфидная сера может быть переведена в сульфидную обработкой металлическим натрием или его амальгамой [1612]. Образующиеся сульфид-ионы оттитровывают иодометрически:

NaaSS* 4 2Na — (я 4-1) NasS. Общее содержание серы в полисульфидах может быть определено после окисления пробы щелочным раствором перекиси водорода:

2NaaSx 4 (2х — 2) NaOH 4 (Зх 4 1) НаОа -> iNaaSOj 4 4rfIaO.

Избыток щелочи оттитровывают серной кислотой.

^Чистые полисульфиды щелочных металлов определяют по методу Фёхера и Бертольда [763].

Алпквотную часть раствора обрабатывают известным количеством избытка 0,1N NaOH и добавляют перекись водорода. При этом полисульфидная сера окисляется до сульфата. После удаления избытка НаОг кипячением избыток едкой щелочи оттитровывают 0,1JV серной кислотой. 1 мл 0,1 N NaOH соответствует 1,603 мг полисульфидной серы.

Большинство полисульфидов щелочных и щелочноземельных металлов в качестве примеси содержат тиосульфаты, так как обычным методом получения полисульфидов является реакция нагревания гидроокиси металла с элементной серой:

Са(ОН)а 4 12S ^ 2CaSs 4 CaSaOs 4 ЗНаО,

поэтому наиболее часто ставится задача определения сульфида, полисульфида и тиосульфата в смеси.

Описаны методы определения компонентов такой смеси [1599, 1600], основанные на следующих реакциях: в кислой среде иод окисляет только сульфиднукь-ееру и тиосульфаты, бром (бромид-броматная смесь) или гипобромиты окисляют, кроме этих двух ионов, также полисульфиды до сульфатов:

S'- 4 4НаО 4 4Вга SO2" 4 8Н+ 4 8Вг-, SaO2" 4 5НаО 4 4Bra -* 2S02- 4 10Н+ 4 8Вг-.

72

73

Каждый атом полисульфидной серы расходует на окисление три молекулы брома:

S + 4ШО + ЗВг2 — SQ2" + 8Н+ + 6Вг-.

Элементная и полисульфидная сера гидролизуются в горячей воде с образованием сероводорода и тиосульфата:

4S + ЗШО — SaO2- + 2H4S + 2Н+.

Эта реакция быстро п

страница 30
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133

Скачать книгу "Аналитическая химия серы" (1.9Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
3034-A
klean kanteen купить в москве
пылесос water max-level
сделать энцефалограмма для справки в гибдд

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)