химический каталог




Аналитическая химия серы

Автор А.И.Бусев, Л.Н.Симонова

боте [600]. Помимо обычных ошибок, свойственных иодометрическим методам, существует ошибка, связанная с потерей сероводорода вследствие его летучести. Эта огдиб1 ка может быть сведена к минимуму применением обратного титро68

68

вания [601] путем использования закрытой системы или поглощения выделяющегося сероводорода раствором ацетата кадмия в виде сульфида кадмия, выделяющего сероводород при подкисле-нии. Добавление формальдегида и уротропина [1466] или гуммиарабика [1514] предотвращают окисление насыщенных растворов сероводорода, а добавление 0,5% HG1 полностью задерживает выпадение серы. Для уменьшения окклюзии иода осаждающейся серой применяют в качестве диспергатора крахмал [1066]. В щелочном растворе может произойти частичное окисление сульфида до сульфата. Рекомендовано [600] проводить окисление в вакууми-рованном сосуде с раствором фосфорной кислоты, в которую прибавляют пробу сульфида и избыток иода.

Иодометрическое титрование сульфидов возможно с бйамеро-метрическим установлением КТТ [1199] или с помощью проточного кулонометрического детектора [422]. В последнем случае иод генерируется с помощью пары Pt-электродов из электролита, содержащего Ю-2 N KJ. H2S в газах определяется с чувствительностью 10-6 % [422].

ХлораминБ в присутствии большого количества КВг в солянокислой среде (фактически Вг2) количественно окисляет сульфид-ионы до сульфатов [1299]. Избыток окислителя определяют иодометрически или добавляют стандартный раствор ар-сенита и его избыток оттитровывают раствором хлорамина Б в присутствии индигокармина. Хлорамин Т, взаимодействующий с сульфидами, использован для раздельного определения сульфидов и тиосульфатов [1123].

Гипогалогениты. Описано определение сульфидов с использованием гипогалогенитов [600, 988, 1371]. В оптимальных условиях реакция проходит по уравнению

S2- + 4С10- — SO2- + 4С1-.

Согласно [676], конечными продуктами реакции между гипо-хлоритом и сульфид-ионами являются сульфат-ион и элементная сера. После окисления S2~-HOHOB растворами гипобромита натрия [867] или гипохлорита кальция [664] избыток окислителя определяют иодометрически [733]. Прямое титрование очень малых количеств сульфида раствором гипохлорита натрия [600, 733] в сочетании с электрометрическим установлением конечной точки эквивалентности не дает хороших результатов. Окисление сульфида ги-побромитом натрия в щелочной среде более точно можно контролировать биамперометрически.

Бром(броми д-б р о м"а тная смесь) [1375], а также гипобромиты количественно окисляют сульфиды до сульфатов. Поскольку сульфиды окисляются до сульфатов как бромом, так и иодом, на этом может быть основан метод определения сульфидов и сульфитов при их совместном присутствии.

Предложено применение в качестве окислителя N-б р о м-сукцинимида, выделяющего при гидролизе НВгО [1258].

70

Броматометрическое определение сульфидной серы возможно в присутствии ее соединений с различной степенью окисления; сероводород поглощают бромной водой и титриметрически определяют образующиеся при зтом серную и бромистоводородную кислоты [1279] или определяют избыток бромата иодометрически [1533]. Сульфид-, полисульфид-, сульфит- и тиосульфат-ионы при совместном присутствии могут быть определены комбинацией иодо-метрического и броматометрического титрований в различных условиях [1352].

Нерастворимые сульфиды тяжелых металлов могут быть оттитрованы иодатометрически [1065].

Периода! калия окисляет сульфид-ион в присутствии сульфит-, гидросульфит-, дитионат- и тиосульфат-ионов.

Сероводород и сульфиды количественно окисляются п е р м а н-ганатомв щелочных растворах до сульфатов. При непрямом определении сульфид-ионов их количественно окисляют взятым в избытке перманганатом в щелочной среде до сульфатов, а в присутствии Н2Те04 (в 1—2 N растворе NaOH) — до StOl~ [918]. Неизрасходованный КМп04 определяют иодометрически в кислом растворе или же восстанавливают солью Мора, а затем оттитровывают избыток последней раствором КМп04 после подкисления [918]. Таким же путем (в присутствии Н2Те04) можно определять тиосульфат- и сульфит-ионы [919]. Метод определения сульфид-ионов при помощи щелочного раствора КМп04 не так чувствителен [600], как гипохлоритный метод, так как приходится прибавлять большой избыток перманганата. Для получения воспроизводимых результатов необходимо придерживаться условий, указанных в методике. Точность обоих методов (перманганатометрическо-го и гипохлоритного) невелика.

Сравнительное исследование действия иода, гипохлорита натрия, перманганата калия и иодата калия как окислителей сульфидов показало [601], что лучшие результаты получаются при окислении сульфидов до сульфатов титрованным раствором иодата калия в щелочной среде.

Окисление сульфидов гексацианоферратом (III) приводит к образованию различных продуктов реакции в зависимости от условий ее протекания. В присутствии буферной смеси с рН 9,4 образуется элементная сера и Fe(CN)E4~-HOH. Индикатором служит диметилглиоксимат железа (III), красный раствор которого о

страница 29
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133

Скачать книгу "Аналитическая химия серы" (1.9Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
скамья чугунная ампир
купить шашку такси в кирове
маленькая реклама называется
Набор мебели Ника Маленькая принцесса (стол+мяг стул)

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.05.2017)