химический каталог




Аналитическая химия серы

Автор А.И.Бусев, Л.Н.Симонова

агирует с гидроокисями щелочных металлов с образованием три-тиокарбонатов, которые с тяжелыми металлами образуют нерастворимые соли, разлагающиеся с выделением сероводорода. Реакция ускоряется формальдегидом, ацетальдегидом, бензальдеги-дом, глюкозой, лактозой, арабинозой.

Метод использован для открытия примеси сероуглерода в сыром бензоле и четыреххлористом углероде [779].

Из органических реагентов для обнаружения CSa предложены также ацетилацетонат таллия (в индифферентных растворителях дает оранжево-желтое окрашивание, предельное разбавление 1 : 2• 104) [7791, фенилгидразин (в эфирном растворе образуется осадок фенилдитиокарбазиновокислого фенилгидра-зина, предельное разбавление 1 : 250) и др. [1050].

Образование- дииетилдитиокарбаыи'ната меди — более чувствительная реакция. Сероуглерод реагирует с первичными и вторичными аминами, образуя растворимые в воде дитиокарбаминаты соответствующих аминов [1365]. Эти продукты дают с Cu(II) нерастворимые в воде желто-Коричневые Соединения, экстрагируемые хлороформом и бензолом. Метод обнаружения CS2 этой реакцией селективен для сероуглерода и соединений, образующих его при действии кислот — ксантогенатов, тритио-карбонатов.

К капле растворителя, исследуемого на присутствие сероуглерода, прибавляют в микропробирке 1—2 капли голубого раствора реагента и взбалтывают смесь, если это необходимо, с 1—2 каплями бензола. В присутствии CS3 бензольный слой окрашивается в желто-коричневый или светло-лселтый цвет. Обнаруживаемый минимум 3 мкг CS2.

Реагент. К Э мл 0,2%-ного раствора сульфата меди прибавляют 1 мл концентрированного NH^OH, 0,5 мл солянокислого диметиламина. Раствор устойчив продолжительное время.

Серусодержащие органические соединения

Методы их обнаружения подробно описаны в монографии Файгля [463].

Иод-азидная реакция ускоряется не только неорганическими сульфидами, тиосульфатами и тиоцианатами, но и

твердыми и растворенными органическими соединениями, со\ \

держащими группы C=S и —С—SH. Другие органические

соединения — тиоэфиры R—S—R, дисульфиды R—S—S—R (за исключением диацилдисульфидов R—СО—S—S—СО—R), сульфоны R—S02—R, сульфиновые кислоты R—S02H и сульфо-кислоты RS03H или соли названных кислот — совсем не влияют или влияют лишь в незначительной степени на скорость протекания этой реакции. Поэтому каталитическое ускорение иод-азидной реакции селективно только для тиокетонов и меркаптанов, что позволяет обнаруживать очень малые количества этих соединений.

При нагревании нелетучих серусодержащих органических соединений с металлическим натрием или калием образуется сульфид щелочного металла, который обнаруживают по иод-азидной реакции [941]. Описанные выше методы не дают удовлетворительных результатов при исследовании летучих органических соединений. В этих случаях проводят пиролиз в капиллярных1 трубках с посеребренными внутренними стенками; под действием горячих продуктов разложения образуется сульфид серебра, который катализирует иод-азидную реакцию, как и растворимые сульфиды, образующиеся при сплавлении с щелочными металлами или со щелочью в восстановительном пламени. Обнаруживаемый минимум 0,05 мкг S.

Каплю раствора исследуемого вещества в воде или органическом растворителе (но не в сероуглероде!) смешивают на часовом стекле с каплей иод-азидного раствора (3 г Na3N в 100 мл 0,1 N раствора иода) и наблюдают за выделением пузырьков азота. Тио52

53

кетоны и меркаптаны можно легко обнаружить в присутствии друг друга, используя окисление меркаптанов иодом до дисульфидов, не дающих иод-азидную реакцию.

Для обнаружения этих соединений проводят исследование с иод-азидным раствором, и, если реакция положительная, новую пробу нагревают непродолжительное время с избытком спиртового раствора иода, содержащего ацетат натрия; после охлаждения вновь выполняют реакцию с иод-азидным раствором. Положительная реакция свидетельствует о наличии тиокетонов. Обнаруживаемый минимум для тиоуксусной кислоты 0,0003 мкг, для этилксантогената калия 0,04 мкг, для тиомочевины 0,005 мкг и для тиогликолевой кислоты 0,05 мкг.

Органические вещества, содержащие меркаптогруппы, реагируют с ионами Cu(II) с образованием окрашенных соединений. В качестве реагента рекомендуют использовать раствор соли Cu(I), к которому прибавлена уксусная кислота. Чувствительность обнаружения 0,5—2,5 мкг меркаптосоединений.

Нитропруссид натрия. Тиоэфиры и тиокетоны при спекании в пробирке с кристаллом NaOH легко образуют сульфид натрия, который дает с 1%-ным раствором нитропруссида натрия устойчивое интенсивно-красное или красно-фиолетовое окрашивание. Разработан простой капельный метод обнаружения тиоэфирной и тиокетонной серы в органических лекарственных препаратах, растительных объектах, серусодержащих эфирных маслах, аминокислотах и некоторых белковых веществах [58].

Одну каплю 2—3%-ного раствора исследуемого препарата в 10%-ном растворе NaOH или смесь 0,05 г препарата с одной каплей 10%-ного раствора NaOH выпаривают досуха в фарфоровом микротигле на элект

страница 21
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133

Скачать книгу "Аналитическая химия серы" (1.9Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цветы с макарони в коробке москва недорого
Компания Ренессанс: лм-02 лестница - качественно и быстро!
кресло 992
услуги временного хранения в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)