химический каталог




Аналитическая химия серы

Автор А.И.Бусев, Л.Н.Симонова

ичном кипячении могут окислить дитионаты до сульфатов. Для окисления дитионатов рекомендуется использовать [1100] кипящую бромид-броматную смесь с концентрированной НС1. Хлорамин Т не окисляет дитионат бария даже при нагревании [1292]; это показывает, -что дитионовая кислота и ее соли не относятся к классу политионовых кислот.

Пероксосерные кислоты

Эти соединения характеризуются наличием пероксогруппы —О—О—. Известны три пероксокислоты: пероксомоносерная H2S06 (кислота Каро), пероксодисерная H2S208 (надсерная) и пероксотрисерная Н^Оц. Наиболее изучены и широко применяются первые две кислоты и их соли. Пероксотетрасерная кислота H2S4011 не выделена, но известны ее соли. ,' Пероксомоно- и пероксодисерная кислоты — бесцветные кристаллы, плавящиеся соответственно при 45 и 65° С. Их водные растворы получают электролизом растворов серной кислоты.

Пероксомоносерную кислоту получают гидролизом перокси-дисерной кислоты или действием Н202 на хлорсульфоновую или пероксодисерную кислоту [239].

H2S05 в кислых растворах устойчивее, чем H2Sa08, в нейтральных и щелочных разлагается: HaSOa -f HaO H2SO4 + Н2О2. Пероксомоносерная кислота по строению отвечает серной кислоте, в которой один гидроксил заменен на группу —ООН. Соли fH2S05 малоустойчивы; в них кислота обычно фигурирует как одно-Ьсновная, что обусловлено трудностью ионизации группы —ООН &К2 = 5-10-").

Пероксодисерную кислоту можно получить из ее щелочных или "аммонийных солей, которые выделяют из растворов после электролиза сульфатов при низкой температуре и высокой плотности |гока. Пероксодисульфат-ион — один из самых сильных окислителей:

S2O2- + 2ё -~2SOJ- (Я» = 2,01 в),

|Ега способен окислять Мп(И) до перманганата и Сг(Ш) — до хромита. Пероксомоносерная кислота представляет собой окислитель |ще более сильный, чем пероксодисерная.

Пероксодисерная кислота образует лишь средние соли ISIe2S208 (из них наиболее известны соли калия и аммония), широко используемые в химии в качестве окислителей.

Пероксодисульфат (персульфат) аммония разлагается при Нагревании до 120° С с выделением кислорода и образованием

39

ТАБЛИЦА 5 КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИЕ КИСЛОТЫ СЕРЫ [239, 1267, 1268]

Формула

Таблица 5 (окончание)

Структура

Формула

HaSOa (свободная кислота неизвестна)

HaSOt

Структура

Серпая

Кислоты с одним атомом серы S032- (в форме сульфита) Сернистая

0\S/0H

0^ \ОН

HaS05

HaSaOs

Пероксокислотк О II

НО—О—S—ОН

II

О

О О

II II

НО—S—О—О—S—ОН

II II О О

Пероксомоносерная

Цероксодисерная

HaSaOs

HaSaOi (свободная кислота неизвестна)

HaSaOs

HaSaOe

HsSaCb

HaSaOs H3S3O3, HaS40i а т. д.

HsSsOe

HaSiOe

HaSsOe

°\S/0H

Гидросернистан Пиросернистая

Дитионовая

Кислоты с двумя атомами серы Тиосерная

О О

II II

HO-S-S-OH

О О

II II

НО—S—S—ОН

II

О

О О

II II

НО—S—S—ОН

II II О О

О О

_ II II

НО—S—О—S—ОН Пиросевная

II II О О

Политионовые кислоты

Моносульфан-моносульфоновая Дисульфан-моносульфоновая, трисульфан-моносульфонован и,т. д.

Мояосульфан-дисульфоновая (тритионовая)

Дисульфандасульфоновая (тет-ратионовая)

Трисульфан-дисудьфоновая (пентатионовая)

40

41

Кислотно-основная пара

Таблица 6 Константы кислотности кислотно-основных пар [499]

7,0 13,8 0,6 1,7 0,3 2,5

HaSO3^HS03- + H+

HaSaOe^HSaOe--fH+ HSaOe-^SaOs^ + H-1-HaS04^HS04- + H+

HSOJ-^SC^ + H-1Кислотно-основная пара

HaS^HS- -f- Н+ НБ ^ S»- + Н+ HaSaO»-^HSj03-+H+ HSaOs-^SaOs2" +Н+ HaSaOi ^ HSaOj- + Н+ HSaO»- ^ SaO^ -f- H+

ние затрачивается 14 эквивалентов хлорамина Т, протекает реакция

КОН ySK. 80

CSa > S = С< - EtOH + H2SO4 + KHSO4 + СОа,

вюн \oEt аНг0

в избытке окислителя (16 эквивалентов) происходит дальнейшее

окисление до муравьиной кислоты:

кон /SK 70

CSa >S=C< EtOH + HaSOj + KHS04 f НСООН

EtOH NOEt 3H,°

(или CO + HaO).

Ксантогенат количественно образуется из сероуглерода в спиртовом растворе едкого калия:

CSa + КОН + СзШОН -»SC(OCaH6)SK,

иодом окисляется до диксантогена: .SK

2S=C< + Ia^2KJ +S=C-9— S-C = S.

4)Et I I

OEt OEt

С первичными и вторичными аминами (последние более реак-ционноспособны) сероуглерод образует дитиокарбаминовую кислоту:

RNHa + CS« — R-NH-C-SH; RaNH + CSa — Ra-N-C-SH.

Методам качественного обнаружения и количественного определения посвящена монография [536—538].

Обзоры аналитических методов обнаружения и определения кислородсодержащих кислот серы и их солей составлены Курте-накером [1023], Шекерешем [1601], а также Кобылецкой и сотр. [993а]. Подробный обзор методов определения сульфатов дан в [1350]. Константы устойчивости кислот серы и их солей приведены в [1328].

В настоящей главе сераорганические соединения не рассмотрены. В вышедшей недавно монографии [537] дан обзор тетра- и гексавалентных сераорганических соединений. Рассмотрены нахождение в природе, токсичность, применение и свойства сульфо-ксидов, сульфиновых кислот, сульфониевых соединений, сульфо-нов, сульфанов,

страница 16
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133

Скачать книгу "Аналитическая химия серы" (1.9Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
sharp sj-b233zrsl
спорттовары для футбола
керамич.сковородки цена
фильм для домашнего кинотеатра

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.04.2017)