химический каталог




Аналитическая химия серы

Автор А.И.Бусев, Л.Н.Симонова

ильнощелочной среде эта реакция проходит количественно, иодат-ионы в ходе реакции не образуются.

Хотя реакция между иодом и тиосульфатом происходит быстро и какое-то количество тетратионата образуется сразу после смешивания, было доказано образование бесцветного промежуточного соединения Sa03J- в результате быстрой обратимой реакции

Ss02- + J3-iIS2OsJ-+.2J-.

Промежуточное соединение взаимодействует с иодидом:

2SaOsJ- + J- - S,02- + JJ,

чем и объясняется повторное появление иода вблизи конечной точки при титровании очень разбавленных растворов иода.

Политионаты

Политионовые кислоты H2Sn06 обнаружены Вакенродером в 1846 г. в водном растворе при взаимодействии HaS и S02. Кислоты неустойчивы и быстро разрушаются с образованием серы, двуокиси серы и иногда серной кислоты. Кислые соли также неизвестны. Хорошо известны политионат-ионы с п = 1 -4- 4.* Их названия образуются в соответствии сообщим числом атомов серы: H2S306 — тритионат, H2S406 — тетратионат, H2S606 — пен-татионат, H2S9Oe — гексатионат. Установлено, что во всех четырех анионах содержатся цепи из атомов серы и концевые —S—SOa-rpynnH, поэтому их можно рассматривать как производ36

ные «ульфанов: сульфан-дисульфоновые кислоты (тогда тетратио-наты следует называть как дисульфан-дисульфонаты).

Сульфан-моносульфоновые кислоты получают взаимодействием в эфирном растворе при низких температурах полисульфидов H2Sn и S03 [1267, 1268]:

H-(S)„-H + SOs H-(S)n-SOsH.

Сульфан-моносульфоновые кислоты, взаимодействуя с серным ангидридом в тех же условиях (эфирный раствор, —78° С), дают дисульфан-дисульфоновые кислоты [1269]:

Н—(S)„—SOsH + SOs H03S—(S)„—S03H.

Тиосерную кислоту можно считать родоначальником поли-сульфоновых кислот. Окислением тиосульфата иодом получается дисульфан-дисульфоновая кислота, перекисью водорода — моносульфан-дисульфоновая кислота:

2NaaSaOs +.4НгОа -. NaaS306 + NaaS04 + 4ШО.

О связи между классами H2S„, H2S„03 и H2S„06 и свойствами этих соединений см. [1270].

Для аналитической химии политионатов важны реакции циа-нолиза (взаимодействия с цианидами) и реакции окисления до сульфатов.

В растворах с рН 5,5—9,5 политионаты, содержащие более трех атомов серы в молекуле, реагируют с избытком сульфита щелочного металла [1024]:

S.O|- + 2SO|" - Ss02- + 2S202",

S502" + 2SO|- - SsO2- + 2SsOj-,

S,02- + SO|--Ss02- + Sa02-.

В нейтральных и слабощелочных растворах разбавленные растворы политионатов взаимодействуют с цианидами с образованием тиоцианатов [998, 999]:

S402" + 3CN- + HaO — &0|- + SOf- + SCN- + 2HCN,

SeO2" + 5CN- + HaO — SaO2- + SO2" + 3SCN" + 2HCN.

В случае тритионатов S202"-HOHH не образуются:

S302_ -f 3CN- + HaO -. SO2- + SO2- + SCN- + 2HCN.

Хлорамин T в кислой среде количественно окисляет анионы политионовых кислот до сульфат-ионов [1292].

Фосс показал [795], что пента- и гёксатионаты (и политионаты в общем) содержат положительно заряженную серу: [Sj+(SaO|i~'),I]l,~. Эта положительно заряженная сера в гидролитической среде склон, 87

на образовывать очень активные промежуточные соединения типа S(OH)2 и S2(OH)2, которые практически мгновенно вступают в реакции окисления [12921.

Дитиониты

Гидросернистая (дитионистая) кислота H2S204 образуется при восстановлении сульфитов в водных растворах цинковой пылью. Гидросульфит-ион S204~ в водных растворах малоустойчив и подвергается диспропорционированию:

2Sa02- + Нг6-> SaO2" + 2HSO".

H2S204 — кислота средней силы: Кх = 5-Ю-1; К% = 4-Ю-3.

При окислении дитионитов кислородом образуются сульфаты [12811:

NaaSa04 + Оа -. NaaS04 + SOa,

с иодом дитиониты реагируют по уравнению

SaO2- + 3Ja + 4НаО 2S02- + 6J- + 8Н+.

В щелочных растворах цинковые и натриевые соли являются сильными и быстродействующими восстановителями:

2SO|" + 2ЩО f 2е 40Н- + SaO2" (Е° = — 1,12 в).

Дитиониты в 0,2—1 N растворе едкого натра при комнатной температуре окисляются феррицианидом калия до сульфитов [13151.

Дитионаты

Дитионовая кислота HaS2Oa — умеренно устойчивая, сильная кислота, медленно разлагающаяся в концентрированных растворах и при нагревании.

Дитионаты обычно получают окислением раствора сульфита или двуокисью марганца:

. MnOa + 2S0!j- + 4Н+ -»Мпг+ + Sa02- + 2НаО.

Несмотря на то, что дитионовая кислота H2S2Oe кажется на первый взгляд простейшим гомологом политионовых кислот HaS„Oa, дитионаты не похожи на политионаты, так как не содержат атомов серы, связанных с другими атомами серы. Дитионат-ион имеет устойчивую структуру 03S—S03, растворы дитионатов можно кипятить без их разложения. Все дитионаты легко растворимы в воде.

Несмотря на то, что анион содержит серу в промежуточном состоянии окисления, он сопротивляется действию большинства окислителей й восстановителей, видимо, в силу кинетических затруднений, поэтому определение дитионатов представляет труд3'8

рую задачу. КМп04 в кислой и щелочной средах, К2Сг20„ Вг2 «в момент выделения» и I4H4V03 не окисляют дитионаты. В кислой среде К2СгаО, [825, 1124], NH4V03 [1036] при энерг

страница 15
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133

Скачать книгу "Аналитическая химия серы" (1.9Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
домашние кинотеатры продажа установка
медсправка на продления для водительских прав 2016
концерт группы воскресение и машина времени
моби-деньги

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(16.12.2017)