химический каталог




Аналитическая химия серы

Автор А.И.Бусев, Л.Н.Симонова

дили ее преимущество перед ранее описанными [112, 1073, 1135]. Кроме того, эта смесь использована для определения общей серы в изверженных горных породах [543], а также — сульфидной и сульфатной серы в вулканических породах [1135].

Тиосульфат

Тиосерная (серноватистая) кислота H2S203 неустойчива и в водном растворе разлагается. Свободная тиосерная кислота получена взаимодействием тиосульфата натрия с эфирным раствором соляной кислоты при —78° С, ее эфирные растворы устойчивы при этой температуре в течение 4 недель. Тиосерная кислота связана с. двумя молекулами эфира с образованием диэфирата состава

RaO НОч ,0

RaO HS' Х>

растворимого в эфире, спирте, хлороформе, ацетоне и петролейном эфире; при комнатной температуре уже через несколько минут она разлагается с выделением серы и сернистого газа [1267].

Свободную тиосерную кислоту можно получить взаимодействием серного ангидрида в эфирном растворе с сероводородом при -78° С:

SOs + HaS -> HaSaOs,

а также взаимодействием тиосульфатов с хлористым водородом.

Тиосульфат-ион имеет структуру S—S03 с расстоянием S—S, равным 1,99 А, и S—О — равным 1,48 А. Эти данные подтверждают наличие в тиосульфат-ионе слабой я-связи S—S и более сильной я-связи S—О [239].

Распаду тиосерной кислоты посвящено большое число работ, однако и до сих пор причины и направление ее распада остаются

34

венсными [708]. Волынский [118] считает, что распад тиосерной ;кислоты протекает как окислительно-восстановительный внутримолекулярный процесс, в результате которого образуется исклю-;Яительно моноатомная сера и сернистая кислота.

В концентрированном растворе соляной кислоты главными [продуктами разложения тиосульфата являются сероводород и многосернистый водород; при этом дитионат- и сульфат-ионы не образуются. В менее концентрированных растворах соляной кислоты (особенно в присутствии мышьяковистой кислоты, действующей как катализатор) главным продуктом разложения является пента-гионат.

Тиосерная кислота представляет собой смешанный ангидрид серной и сероводородной кислот. По силе она близка к серной: для тиосерной Кг = 2-10~3, для серной К2 = 110~2.

Соли тиосерной кислоты — тиосульфаты — получают кипячением серы с растворами сульфитов и при разложении дитионитов. Тиосульфаты образуются при окислении сульфидов и полисульфидов кислородом воздуха, при пропускании сероводорода, в раствор сульфита натрия. Известны только нейтральные соли состава Me2S203, вполне устойчивые, как правило, бесцветные и хорошс растворимые в воде. Растворы тиосульфатов щелочных металлов практически не подвергаются гидролизу и имеют нейтральную реакцию, что служит косвенным доказательством того, что тиосерная кислота является сильной кислотой.

Тиосульфаты тяжелых металлов гидролизуются с выделением труднорастворимых сульфидов и серной кислоты: Bia(S203)3 + ЗНаО — BiaSs J + 3HaS04.

Большинство из них (соли,бария, стронция, меди, свинца, серебра И т. д.) малорастворимы. Обработкой раствором соды их можно количественно перевести в растворимые натриевые соли.

Тиосульфаты тяжелых металлов склонны к образованию комп-вексных солей, что используется в аналитической химии для раз-еления некоторых ионов; так, Ag2S203 легко растворяется в водом растворе Na2S203 с образованием комплексных тритиосульфат-Ьонов [Ag(S203)3p-.

Взаимодействие тиосульфата натрия с солями тяжелых металлов "приводит сначала к образованию соответствующих тиосульфа-ИОв, которые немедленно (ртуть, висмут) или при кипячении (сви-ЯВец, серебро, медь) выделяют сульфиды.

С солями Fe(IH) образуется растворимая фиолетовая соль PJa[Fe(S203)2], окраска которой при стоянии исчезает вследствие Восстановления Fe(III) до Fe(II).

Реакции окисления-восстановления для тиосульфатов наиболее Характерны. Чаще всего ион S2Of~ является восстановителем, род действием большинства окислителей тиосульфат переходит в Йтратионат, но, как правило, получается смесь продуктов. При Шшслении тиосульфатов перманганатом в кислой среде образуются

г* Зй

дитионовая и серная килосты, обнаружена также тётратионовая кислота. В щелочных растворах перманганат количественно окисляет тиосульфаты до сульфатов [1122]. Ванадат натрия [836], сульфат иерия(ГУ) [594], перекись водорода, монохлориод [177] в кислой среде окисляют тиосульфат до тетратионата, хлор, бром, хлорамин Т [1123] и хлорамин, Б [1299] — до сульфата.

Реакция между иодом и тиосульфатом является важнейшей в иодометрии; тиосульфат окисляется при этом до тетратионата:

2SaO|" +-b-.Si02- + 2J-.

Подробно реакция тиосульфата с иодом была изучена Кольтгофом [1000], она описана в [222, 269].

Поскольку иод даже в слабокислых растворах содержит гипо-иодит-ионы, образующиеся в результате его гидролиза, которые являются более сильными окислителями, чем иод, и окисляют тиосульфаты до сульфатов, в заметной степени может идти побочная реакция

SeO|- + 4 h + 10ОН- — 2SOJ- + 8J- -f 5HaO.

С возрастанием концентрации гидроксил-ионов растет количество тиосульфата, окисляющегося до сульфата. В с

страница 14
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133

Скачать книгу "Аналитическая химия серы" (1.9Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
орматек торнео
http://taxiru.ru/faq/istoriya-taksi/
купить мусорку уличную
виды рекламных конструкций в наружной рекламе картинки

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.06.2017)