химический каталог




Аналитическая химия серы

Автор А.И.Бусев, Л.Н.Симонова

я. Восстановление сульфатов до сероводорода — важная аналитическая операция, широко используемая во многих методах определения сульфатов. Возможно восстановление их металлическим магнием в присутствии платинового катализатора [454]. В ранних работах для этой цели использована иодистоводородная кислота [1061, 1066, 1067]. Позже в восстановительные смеси стали вводить фосфор и его соединения. Оже и Габильон [1507] восстанавливали сульфаты до сероводорода смесью иодистоводородной и фосфорной кислот при нагревании. Лоран [1061] применил для этой цели смесь иодистоводородной и муравьиной кислот с добавлением небольшого количества красного фосфора. Рот [1248] использовал для восстановления ту же среду, но вместо красного фосфора предложил в качестве восстановителя гипофосфит калия.

Использованы смеси, содержащие кислородные кислоты фосфора в низших степенях его окисления — фосфорноватистую и фосфористую: смесь, состоящую из 500 мл концентрированной HJ, 250 мл концентрированной НСООН и 125 мл 50%-ной Н2Р03 [957]; смесь, содержащую 20 мл 57%-ной HJ, 50 мл 50%-ной НРОа и 100 мл концентрированной НС1 [1108]; смесь, содержащую фосфорноватистую кислоту, 200 мл 57%-ной HJ, 50 мл 50%-ной Н3РОа и 200 мл 37%-ной HCI [955, 1154].

Использована смесь соляной, иодистоводородной и фосфориова-тистой кислот [542, 898, 1192].

Исследована возможность использования в качестве восстановителей для сульфатов смесей, содержащих металлы в низших степенях окисления (пирофосфат, трифосфат или смесь полифосфатов этих металлов [1347]). Наиболее пригодными оказались смеси Ti(III)-H3P04; Ti(IH)-H3P04-HP03; Сг(П), Mo(IV), Mn(II), W(IV)-H3PO4-Na5P3O10 [189, 395, 1347], однако дальнейшего применения они не нашли.

Наилучшим восстановителем оказалась смесь хлористого олова (II) с концентрированной фосфорной кислотой, впервые предложенная Ранке-Мадсеном [1073]. Так как при реакции выделяется хлористый водород, мешающий поглощению образующегося сероводорода, Киба и сотр. [966, 969] предложили готовить смесь нагреванием хлорида олова(П) с фосфорной кислотой до полного удаления хлористого водорода.

Для приготовления смеси 1 г концентрированной Н3Р04 нагревают до 250 °С, вводят 78 г SnCl2- 2НаО и вновь нагревают до 280 °С до полного удаления НС1 [1135].

Метод восстановления сульфатов до сероводорода этой смесью проверен многочисленными работами [112].

Если необходимо восстановить органическую [967], тиосуль-фатную или тиоцианатную [968] серу, ее целесообразно предварительно перевести в сульфатную, а затем провести восстановление до сероводорода. Восстановление проводится в приборе, предложенном Киба [969] и модифицированном [112].

Согласно [112], реактив для восстановления сульфатов готовится нагреванием SnCl2-2Н20 с концентрированной Н3Р04: 30 г металлического олова (ч.д.а. или х.ч.) в кварцевой колбе емкостью 500 мл обрабатывают избытком (200—300 мл) соляной кислоты (пл. 1,19). Колбу покрывают маленькой воронкой и нагревают на водяной бане до растворения олова. После этого воронку снимают и колбу помещают над электроплиткой и упаривают, пропуская над жидкостью ток С02 до появления кристаллической пленки. Убирают электроплитку и подставляют под колбу фарфоровую чашку с холодной водой. При этом содержимое колбы закристаллизовывается почти полностью, может остаться только'немного сиропообразной жидкости. При упаривании раствора SnCl2 в колбу следует добавить 1—2 небольших кусочка металлического олова.

Для приготовления концентрированной фосфорной кислоты 300 г (—170 мл) ортофосфорной кислоты (ч.д.а. или х.ч., пл. 1,7) нагревают в кварцевой колбе емкостью 500 мл с термометром в кварцевом чехле на электроплитке, отсасывая выделяющиеся пары через трубку при помощи водоструйного насоса. Нагревание продолжают до тех пор, пока температура не достигнет 300 °С, после чего еще горячую колбу помещают в эксикатор и охлаждают над КОН или Са(ОН)2.

32

2 А. И. Бусев, Л. Н, Симонова

33

В колбу из кварца, содержащую хлорное олово, приготовленное ранее и нагретое до начала его плавления, выливают слегка подогретую и обезвоженную концентрированную фосфорную кислоту, перемешивают и нагревают на электроплитке с термометром в кварцевом чехле в токе С02 над жидкостью.. Нагревание желательно вести быстро, пока температура не достигнет 300 °С. Обычно нагревание продолжают 25—30 мин., при этом хлористый водород удаляется. Повышать температуру > 300 °С нельзя. Если при достижении 300 °С небольшие количества НС1 продолжают выделяться (дым NHiCl при поднесении к горлу колбы пробирки с NHjOH), то нагревание все равно прекращают. Небольшие количества хлоридов, остающиеся в реактиве после упаривания, не только не мешают реакции восстановления, но способствуют более интенсивному течению ее. Нагревание более 30 мин. при 300 °С снижает активность полученного реактива. Густую сиропообразную жидкость охлаждают сначала на воздухе в токе СОа (до 150 °С), а затем в эксикаторе над КОН или СаС12, где и хранят.

Многочисленные применения восстановительной смеси подтвер

страница 13
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133

Скачать книгу "Аналитическая химия серы" (1.9Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Rondell RDA-512
69 фз о такси скачать
регламент консервация чиллера
купить дешево билеты в театр

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.05.2017)